Окисление непредельных углеводородов

Окисление непредельных углеводородов перманганатом калия служит качественной реакцией на двойную связь, так как фиолетовая окраска перманганата при этом исчезает. В нейтральной и щелочной средах Мп (УН) восстанавливается в Мп (IV) — образуется бурый осадок МпОг- [c.124]

Реакция окисления непредельных углеводородов марганцовокислым калием была подробно изучена Е, Е. Вагнером (1888 г.). Оказалось, что она является общей для всех соединений с кратными связями. Из кислот этиленового ряда получаются диоксикислоты (из коричной—фенилдиоксипронионовая), из аллнлового спирта—глицерин, из олефинов—гликоли и т. д. Позднее было открыто, что этот процесс, который называют окислительной гидратацией, можно проводить каталитически. Прекрасными -катализаторами являются Оз или ОзО , значительно ускоряющие реакции. Добавки ОзО и КСЮд или НаСЮд при окислении фумаровой или малеиновой кислот в винные кислоты в несколько раз повышают скорость реакций. [c.215]

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.347]

СПЕЦИАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЙ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.351]

Следует отметить, что коррозионная агрессивность меркаптанов зависит не только от их строения, но и от окисляемости углеводородов, в которых они растворены. Ранее отмечалось, что в процессе окисления непредельных углеводородов меркаптаны играют роль ингибиторов, при этом происходит инициированное окисление самих меркаптанов. Ускоренное окисление меркаптанов приводит к накоплению продуктов окисления и увеличению коррозионной агрессивности. [c.299]

В результате изучения строения первичных перекисей, полученных окислением ряда индивидуальных углеводородов различного строения, К. И. Иванов [15] показал, что окисление непредельных углеводородов при низких температурах протекает не по двойной связи, а по С—Н-связи, соседней с углеродными атомами, соединенными двойной связью. При окислении, например гексена, получается перекись гексена, а при окислении циклогексена — перекись цикло-гексена. [c.224]

С—и полимерные пероксиды [66]. Окисление непредельных углеводородов обычно сопровождается образованием продуктов полимеризации — смолистых веществ [35]. [c.54]

Основным отличием цепного механизма от перекисного является объект активации по цепному механизму реакция начинается не с активации молекул О,, а с активации молекул окисляющегося вещества, что гораздо вероятнее. Н. Н. Семенов, развивший представления о цепном механизме реакций, рассматривает окисление органических соединений, как аутокаталитический процесс, и делит его на две группы 1) окисление предельных и некоторых ароматических углеводородов, 2) окисление непредельных углеводородов, альдегидов и спиртов. Механизм реакции окисления и кинетики в обеих группах различен. [c.184]

Интересно отметить,, что окисление непредельных углеводородов в отсутствие водяного пара над поверхностью идет более интенсивно. Но даже при более высокой концентрации продуктов окисления коррозия стальных пластинок в отсутствие водной пленки на поверхности идет со значительно меньшей скоростью (табл. 85). [c.291]

Значительно тормозят окисление непредельных углеводородов содержащиеся в бензинах всех типов природные антиокислители и вещества фенольного характера. В этилированных автомобильных бензинах начало усиленного смолообразования, как правило, опережает появление продуктов распада ТЭС [60]. [c.65]

Окисление непредельных углеводородов [c.198]

ОКИСЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 99 [c.199]

Метод основан на окислении непредельных углеводородов, находящихся в исследуемом воздухе, 0,0005 н. раствором перманганата калия, подкисленного серной кислотой. Конец окисления характеризуется полным обесцвечиванием раствора. [c.191]

ОКИСЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 201 [c.201]

Каталитическое окисление непредельных углеводородов применяется для получения а-окисей. Окисление этилена кислородом воздуха над мелкораздробленным серебром при 270—290° С приводит к образованию окиси этилена [c.126]

Окисление непредельных углеводородов кислородом воздуха представляет собой цепную реакцию, т. е. последовательный ряд (цепи) отдельных составляющих реакций. В результате каждой отдельной реакции получается промежуточное неустойчивое химическое соединение, являющееся исходным материалом для [c.389]

Опыт 2. К 1 мл жидкого углеводорода или смеси углеводородов добавляют каплю 10%-ного водного раствора перманганата калия, содержащего 10% серной кислоты, н смесь встряхивают. В случае обесцвечивания добавляют еще каплю реагента и снова хорошо встряхивают. Обесцвечивание происходит в результате окисления непредельных углеводородов перманганатом калия, который в кислой среде восстанавливается до иона Мп +. [c.67]

Бензины вторичного происхождения, получаемые при различных термических и термокаталитических процессах сернистых и высоко сернистых нефтей, содержат значительное количество серы, нестабильных к окислению непредельных углеводородов (в основном диеновых), смол и соединений азота, которые снижают их качество и антидетонационные свойства. Наиболее полно эти соединения удаляются гидрогенизационной очисткой. [c.73]

В работах [12, 19, 26, 27, 29—31] было показано, что в процессе окисления бензина, и особенно крекинг-бензинов, в них накапливаются перекиси и органические кислоты, которые вызывают коррозию стали. Причем чем больше и глубже происходит процесс окисления, тем сильнее коррозия. При контакте непредельных углеводородов с металлами процесс их окисления усиливается. Металлы в данном случае действуют как катализаторы, ускоряя процесс окисления непредельных углеводородов с образованием перекисей и органических кислот. [c.27]

Окисление непредельных углеводородов протекает при более высоких температурах, чем предельных, хотя они и имеют двойную связь. [c.72]

Примечание. Материалы по окислению непредельных углеводородов хромовой кислотой, ди-трет-бутилхроматом, тетрацетатом свинца и двуокисью соледа не опубликованы по причинам, не зависящим от автора (Редакторы монографии). [c.378]

Первоначальная обработка щелочью была введена для удаления следов кислот и фенолов, а также для поглощения сероводорода. Если при обработке кпслото й отмечалось повышение температуры до 30° и выше, то наступало окисление непредельных углеводородов. Для устранения этого явления приходилось разделять обработку кислотой на два или три этапа, применяя на первом этапе кислоту крепостью в 60— 70%. [c.229]

На стабильность товарных автомобильных бензинов отрицательно влияют сероорганические соединения, хотя они и задерживают процессы окисления непредельных углеводородов. Наиболее заметно тормозят окисление непредельных углеводородов ароматические меркаптаны далее в порядке убывания эффективности следуют алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [62]. Ингибирующее действие сероорганических соединений нри окислении непредельных углеводородов связано с их способностью предотвращать образование перекисей в момент зарождения цепной реакции окисле-шя [63]. Меркаптаны при добавлении в топливо могут разрушать и ранее бразовавшиеся перекиси. [c.66]

Вследствие интенсивного окисления непредельных углеводородов, при сгорании топлив, содержащих их, в цилиндре двигателя в предпламенный период образуются смолистые вещества, которые образуют затем нагар, обладающий повышенным абразивным действием. В результате этого при работе двигателя закоксовываются распылители форсуцок, отлагается нагар в продувочных окнах, резко падает мощность и повышается износ деталей двигателя (табл. 3. 42). [c.185]

Из отечественных антиокислителей наибольшее применение имеет п-оксидифеяиламин (фенил-га-аминофенол), эффективный в топливах всех типов в авиационных этилированных бензинах он стабилизирует распад тетраэтилсвинца, в автомобильных бензинах и авиационных керосинах — окисление непредельных углеводородов. Недостатком его является плохая растворимость в топливах, вследствие чего он вводится в топливо в виде [c.314]

При гидроочистке крекинг-бензина на никельвольфрамовом катализаторе (оптимальные условия процесса температура 316° С, избыточное давление 5,2 ат, удельная скорость подачи сырья 10 ч ) достигается высокая избирательность гидрирования сернистых соединений и самых нестабильных непредельных углеводородов. При этом удаляется до 60% сернистых соединений, более 90% диолефинов и только 20% стабильных к окислению непредельных углеводородов Октановое число бензина почти не изменяется, что обусловлено изомеризацией непредельных углеводородов. Близкие к этим результаты гидроочистки крекинг-бензина были получены на алюмоникельвольфрамовом катализаторе [43]. [c.195]

Автомобильные бензины стабилизируют при помощи антиокислительных присадок только в том слз чае, если в них содержатся компоненты термического или каталитического крекинга. Основной задачей антиокислителя является торможение окисления непредельных углеводородов, а в этилированных автомбильных бензинах— и предотвращение окислител1,ного распада ТЭС. Для химической стабилизации автомобильных бензинов на нефтеперерабатывающих заводах используют следующие антиокислители л-оксидифениламин (0,008—0,1% масс.), древесно-смоляной (0,065—0,13% масс.), ФЧ-16 (0,05% масс.). [c.292]

Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн [7], исследуя искусственные смеси различных углеводородов, пришли к выводу, что ароматические углеводороды, находясь в смеси с нафтеновыми, защищают последние от окисления, при этом их антиокисли-тельная эффективность зависит от строения и концентрации в смеси. Тормозящее действие ароматических углеводородов авторы объясняют антиокислительными свойствами продуктов их окисления. Непредельные углеводороды, находясь в смеси с другими углеводородами, наоборот, могут существенно ускорять окисление последних. В присутствии непредельных углеводородов могут окисляться и такие углеводороды, которые в чистом виде в этих условиях не окисляются. Небольшое количество (<1%) наиболее реакционноспособных диеновых и алкилароматических углеводородов с двойной связью в боковой цепи делает практически любую смесь углеводородов способной к окислению кислородом воздуха при обычных температурах. [c.255]