Аутокаталитический процесс

Превращение пепсиногена в пепсин в физиологических условиях является аутокаталитическим процессом. Молекулярный вес пепсиногена около 42 ООО, а пепсина — около 35 ООО. Йз этого следует, что реакция превращения пепсиногена в пепси сопровождается отщеплением 15—20% молекулы в виде смеси пептидов пепсиноген — пепсин-ингибитор - - пептиды А пепсин пептиды Б. [c.329]

Чисто аутокаталитический процесс нитрации в эфире выражается в том, что чистая азотная кислота, свободная от двуокиси азота и азотистой кислоты, не нитрует. Двуокись азота вызывает как процесс нитрации, так и окислительное действие азотной кислоты по отношению к бензольному производному. [c.70]

Основным отличием цепного механизма от перекисного является объект активации по цепному механизму реакция начинается не с активации молекул О,, а с активации молекул окисляющегося вещества, что гораздо вероятнее. Н. Н. Семенов, развивший представления о цепном механизме реакций, рассматривает окисление органических соединений, как аутокаталитический процесс, и делит его на две группы 1) окисление предельных и некоторых ароматических углеводородов, 2) окисление непредельных углеводородов, альдегидов и спиртов. Механизм реакции окисления и кинетики в обеих группах различен. [c.184]

В предыдущей главе обсуждалась проблема устойчивости химических систем по отношению к флуктуациям, не нарушающим их пространственную однородность. Как возмущенная, так и невозмущенная системы были пространственно-однородными. Теперь мы рассмотрим более общий случай устойчивости по отношению к диффузии, т. е. будем считать возмущения локализованными в пространстве. Будет показано, что эффекты, ответственные за возникновение периодических траекторий типа предельных циклов, могут почти при тех же условиях порождать пространственные распределения, если учесть влияние диффузии. Это происходит потому, что вдали от термодинамического равновесия конкуренция между диффузией, стремящейся поддержать однородность состава системы, и пространственной локализацией, возникающей благодаря росту локальных концентрационных возмущений в аутокаталитических процессах, приводит к неустойчивости однородного состояния системы и к переходу ее в устойчивое состояние с пространственно-неоднородным распределением вещества. Мы имеем здесь пример перехода с нарушением симметрии, когда конечное состояние имеет более низкую симметрию, чем начальное. [c.226]

Реакции омыления сложных эфиров в присутствии ионов водорода. В разбавленных эфирных растворах вследствие большого избытка воды омыление протекает практически полностью, но крайне медленно. Поскольку ионы Н катализируют процесс, для проведения реакции в приемлемом для работы промежутке времени ее проводят в кислой среде. Так как в результате самой реакции образуется кислота, то омыление является аутокаталитическим процессом, что усложняет течение реакции. Однако если начальная концентрация ионов Н велика, то увеличение концентрации кислоты будет относительно небольшим. Поэтому реакцию проводят в присутствии значительного количества сильной кислоты (например, НС1). [c.238]

Кинетические кривые накопления гидроперекиси до ввода бу-ана имеют вид, характерный для стационарного процесса. После вода бутана кривая накопления гидроперекиси представляет со-юй кривую, характерную для промежуточного соединения (см. 1ИС. 26) развивается аутокаталитический процесс окисления бу-ана. Все эти опыты указывают, что наблюдаемая остановка реак- ии связана с наличием именно бензола, а не каких-либо продук-ов его превращения. [c.349]

В этих условиях, когда на процесс образования соединения включения накладывается процесс образования зародышей, суммарные кинетические кривые имеют вид, характерный для аутокаталитического процесса [42]. > [c.365]

Химотрипсин. В поджелудочной железе синтезируется ряд химотрип-синов (а-, 3- и л-химотрипсины) из двух предшественников—химотрипсиногена А и химотрипсиногена В. Активируются проферменты в кишечнике под действием активного трипсина и химотрипсина. Полностью раскрыта последовательность аминокислот химотрипсиногена А, во многом сходная с последовательностью аминокислот трипсина. Молекулярная масса его составляет примерно 25000. Он состоит из одной полипептидной цепи, содержащей 246 аминокислотных остатков. Активация профермента не сопряжена с отщеплением большого участка молекулы (см. рис. 4.3). Получены доказательства, что разрыв одной пептидной связи между аргинином и изолейцином в молекуле химотрипсиногена А под действием трипсина приводит к формированию л-химотрипсина, обладающего наибольшей ферментативной активностью. Последующее отщепление дипептида Сер—Арг приводит к образованию б-химотрипсина. Аутокаталитический процесс активирования, вызванный химотрипсином, сначала способствует формированию неактивного промежуточного неохимотрипсина, который под действием активного трипсина превращается в а-химотрип-син этот же продукт образуется из б-химотрипсина, но под действием активного химотрипсина. [c.421]

В процессе окисления полипропилена, ингибированного а-наф-толом, накопление 1п. (рис. 7.4) имеет экстремальный характер. Уменьшение концентрации 1п. сопровождается развитием аутокаталитического процесса окисления. Следовательно, кривая измене-, ния концентрации радикалов отражает закономерности поведения ингибиторов в индукционном периоде окисления. [c.252]

Превращение протромбина в тромбин некоторые авторы рассматривают как аутокаталитический процесс, а именно как цепную реакцию. Эта реакция начинается с образования тромбина из протромбина под влиянием тромбопластина и кальция и продолжается затем под катализирующим воздействием самого образовавшегося тромбина [60], подобно тому как это происходит в процессе превращения пепсиногена в пепсин (см. гл. ХП). Физико-химические свойства тромбина сходны с физико-химическими свойствами протромбина. Тромбин экстрагируется из сгустка фибрина солевыми растворами и осаждается из сыворотки крови спиртом. Более чистые препараты тромбина получают при действии тромбопластина на протромбин в присутствии солей кальция [64]. Молекулярный вес тромбина равен примерно 77 000, молекулярный вес протромбина — 140 000 пока еще не установлено, дает ли одна молекула протромбина при своем превращении в активный фермент одну или две молекулы тромбина [50]. Сухие препараты чистого тромбина очень устойчивы и сохраняют свою активность при комнатной температуре в течение многих месяцев [50]. [c.182]

Однако обычно эта реакция перекрывается аутокаталитическим процессом или даже рядом аутокаталитических процессов более высокого порядка, зависящих от образования азотной кислоты в процессе нитрования, что [c.280]

Поливинил- и поливинилиденхлориды менее устойчивы к атмосферным воздействиям. Присутствующие в них, особенно в поливинилхлориде, различные дефектные звенья (содержащие, например, двойные связи, карбонильные группы) служат очагами деструктивных процессов. В этих местах появляются гидроперекисные группы, распад которых сопровождается разрушением макромолекул. Любое воздействие (тепловое, радиационное), способствующее отщеплению хлористого водорода, увеличивает в полимере число дефектных звеньев, а следовательно, и интенсивность окислительных процессов. Предполагают, что хлористый водород, накапливающийся в полимере, способствует аутокаталитическому процессу гомолитического распада гидроперекисных группировок. В присутствии солей кальция или свинца, вступающих в реакцию обмена с хлористым водородом, интенсивность окислительных процессов понижается. [c.333]

Все эти различия в предварительном порядке указывают на выводы, которые можно сделать из сравнения основных мутагенов с нуклеотид-аналогами. Подтверждается гипотеза о появлении двух самостоятельных масштабов соответствия мутагенов генному полю, при этом глубина преобразования нуклеотид-аналогов зависит от интенсивности действия матрицы и обменного резонанса с нею вблизи свободной вакансии. Распространение измерений, контролируемых началом соответствия, на аутокаталитический процесс и вторичные мутации, вызванные включенными аналогами в следующем митозе, характерно для созидательной генной формы. Измерения с помощью нуклеотид-аналогов не открывают суть перехода с непосредственностью и простотой, присущими основным средствам мутагенного измерения. Однако так открываются новые возросшие возможности приближенного копирования, для выражения которых применим редуцированный резонансный обмен с генной матрицей, которая создает свободные вакансии. В то же время такой резонансный обмен представляет большие трудности для измерения классическими средствами, вряд ли меньшие, чем при попытке прямого измерения во время нормального аутокатализа обменных резонансных процессов перехода, в которых учитывают нормальные нуклеотиды. Это сообщает несомненные преимущества прямому подходу основных химических мутагенов к измерению генного поля. Это преимущество иллюстрируется тем, что основным мутагенам доступна векторная проекция, напоминающая применение серии оптических приборов с растущими возможностями разрешения. С точки зрения объективности измерения выше стоят основные мутагены, которые можно расставить как серию приборов с растущим разрешением. Такое измерение также не является полным, по всегда обещает продолжение за счет более эффективных основных мутагенов и поэтому дает значительно большее разрешение, чем определение с помощью аналогов. Для последних такой прием невозможен, поскольку они не идентифицируют в опыте генное состояние как пробные тела . В других задачах берет верх [c.55]

В 1 мл плазмы содержится примерно 3 мг фибриногена и только 0,01 мг фактора X. Это означает, что в системе свертывания должна иметь место амплификация. И действительно, превращение фактора X в Хз — аутокаталитический процесс, который можно рассматривать как амплификацию. В рассмотренной группе реакций нелегко понять, что является первичным — курица или яйцо в данном случае— фактор Из (тромбин) или фактор Х (рис. [c.328]

Реакции окисления азотной кислотой являются аутокаталитическими процессами, причем роль катализатора играет двуокись азота. Значительно более сильное окислительное действие дымящей HNOз по сравнению с обычной обусловлено именно наличием в первой больших количеств N02. Ход реакции может быть выражен следующими элементарными процессами [c.429]

Изображенная здесь последовательность реакций включает регенерирование радикала R-, обеспечивающего развитие цепной реакции, и одновременное образование органичеийй перекиси, которая может распадаться на два радикала, вступающие в последующие реакции. Таким образом, развиваем ся аутокаталитический процесс, приводящий к быстрому про-горканию жиров. Процесс сопровождается различными разрывами цепи и реакциями димеризации. [c.387]

Влияние окислов азота на скорость нитрации. Клеменс и Экль 1 установили, что процесс нитрации фенола в эфирном растворе есть положительный аутокаталитический процесс, и самая скорость нитрации зависит от концентрации окислов азота, соответственно HNO2 в азотной кислоте. [c.70]

При рассмотрении воздействия реверсии на процесс старения вулканизата следует иметь в виду, что старение представляет собой аутокаталитический процесс [60]. Это означает, что вследствие перевулканизации образуются вещества, ускоряющие дальнейпше реакции деструкции. Поэтому перевулканизованные изделия обнаруживают неудовлетворительные свойства при старении. На этом основании вулканизаты по возможности не следует нагревать очень сильно после достижения оптимума вулканизации, и прежде всего тогда, когда они недостаточно защищены от старения [61]. [c.38]

Другое свойство живых систем — аутокатализ (наблюдаемый в некоторых биосинтетических путях, например при образовании гема), а на более высоком уровне сложности — самовоспроизведение. В гл. V мы отмечали, что синтез пептидной связи в присутствии дицианамида представляет ссбой аутокаталитический процесс, т. е. такой процесс, при котором скорость образования пептидных связей возрастает по мере увеличения количества полимерного материала [24—261. Имеются данные, свидетельствующие о переносе информации между полипептидом и пептидсинтезирующей системой 271. Информация, присущая уже синтезироваиному полимеру, избирательно ограничивала реакцию димеризации, оказывая на нее регулирующее воздействие. Таким образом, не исключено, что многие организующие свойства, считавшиеся ранее уникальным атрибутом нуклеиновых кислот, присущи также полипептидам. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология