Фенилирование ароматических соединений

Фенилирование ароматических соединений, содержащих различные заместители [c.884]

Ароматические углеводороды гидрируются в условиях процесса лишь частично, так как равновесие при высоких температурах сдвинуто в сторону дегидрогенизации нафтенов. Вместе с тем присутствие водорода препятствует развитию процессов конденсации ароматических углеводородов. Поли-фенилированные ароматические соединения в условиях гидрогенизации дают простейшие ароматические углеводороды. Например [c.232]

Гомолитическое алкилирование ароматических соединений ряда бензола в синтетическом отношении гораздо менее важная реакция, чем арилирование. Метильные радикалы более нуклео-фильны, чем фенильные, поэтому соотношение мета-/пара- для метилирования замешенных бензола, содержащих электронодонорные заместители, больше, чем для фенилирования. Обратное справедливо для соединений с акцепторными заместителями. [c.551]

Как и в случае других радикальных реакций, наиболее медленной стадией является генерация свободных радикалов, поэтому кинетика реакции и определение относительных реакционных способностей различных ароматических соединений проводилось методом конкурентных реакций. Этот метод вполне корректен только в том случае, если изучаемая реакция является необратимой. Хотя это и предполагается для реакций фенилирования, но, по-видимому, это не всегда так, особенно при проведении реакции при высоких температурах. Так, показано, что при разложении соединения Vn в хлорбензоле образуются хлордифенилы, что возможно [c.487]

Реакции замещения в бензольном кольце также идут различно в зависимости от того, является ли заместитель ионом или радикалом. Так, например, было показано [8], что при гомо-литическом замещении фенильными радикалами атомов Н в ароматических соединениях (фторбензол, хлорбензол, бромбензол, нитробензол и др.) образуется смесь изомерных дифенилов с преобладанием (60%) орто-изомера. В табл. 21 приводятся количества образовавшихся орто-, мета- и пара-изомеров в процентах при фенилировании ряда соединений. [c.84]

Изученные соединения представляют только несколько вариантов замещения в ароматическом ядре. О реакционной способности бензола в радикальных реакциях по сравнению с замещенными ароматическими соединениями свидетельствуют данные о скоростях реакций фенилирования и метилирования. [c.221]

Ниже приведены значения относительных скоростей реакций фенилирования при 80 °С различных замещенных ароматических соединений по сравнению с бензолом [137] [c.221]

При действии дибеизоилперекиси на многие полициклические ароматические соединения также образуются бензойная кислота и арилбензоаты и не выделяется двуокись углерода, т. е. реакция бензоилоксилирования в этом случае протекает быстрее, чем фенилирования [c.405]

Радикал может быть той же природы, что и радикал К, Наиболее непО редственные доказательства протекания радикального замещения через реакции (I) и (II) были получены при исследовании реакций радикального фенилирования с применением дейтерированных ароматических соединений [22]. [c.231]

Это можно легко видеть, например, из данных табл. 2, где приведены факторы парциальных скоростей ряда ароматических соединений при фенилировании последних с помощью перекиси бензоила или фенилдиазо-гидрата [12]. [c.331]

В течение последних десяти лет опубликовано значительное число работ в области гомолитических или СЕободнорадикальных реакций замещения в ряду бензила и его производных [1,2]. В резулыаге этил работ, выполненных не только в нашей стране, но и в США, Германии, Японии и СССР, стало возможным определить как относительные общие скорости реакции для большого числа моноциклических ароматических соединений, так и факторы нарциальных скоростей реакций для различных положений, способных к замещению в пределах одной молекулы. В основном эти данные были получены при изучении реакций фенилирования с использованием перекиси бензоила в качестве источника свободных радикалов. Способность перекиси бензоила давать свободные фенильные радикалы была обнаружена в 1934 г. [3] и был предложен механизм реакции фенилирования, включающий присоединение и последующее отщепление [4, 5]. Недавно этот механизм процесса фенилирования был подтвержден Милятинской, Багдасарьяном и Израилевич [6]. Они нашли, что при распаде перекиси бензоила в дейтеробензоле дифенил образуется путем присоединения фенильного радикала к молекуле бензола вновь образовавшийся радикал I затем теряет атом водорода (или дейтерия) без изотопного эффекта [c.313]

Как показывают приведенные данные, ориентация замещения при гомолитическом фенилировании гораздо менее избирательна, чем при электрофильной атаке все три изомерных Х-замещенных бифенила образуются в сравнимых количествах. При этом разница в ориентирующем действии групп N0 и СНз не слишком велика, значит, свободный фенильный радикал не отличается ни выраженной электрофильной, ни нуклеофильной активностью. Положение может измениться, если придать атакующему свободному фенильному радикалу большую электрофильность, введя в него, например, нитрогруппу. В случае индуктивно оттягивающей электроны группы СС1д картина резко меняется и СС1д ведет себя как 100%-ный мета-ориентант. Однако, если заместитель в атакуемом ароматическом соединении N0 или С1, картина не меняется. Более того, [c.551]

Систематические работы в этой области Хэя, а в последние годы и Дэннлея с сотрудниками [62] позволили сделать определенные выводы о влиянии заместителей в ароматических ядрах как на относительную реакционную способность соединений в целом по отношению к бензолу, так и на реакционную способность отдельных углеродных атомов ядра (табл. 92). С этой целью исследовались продукты фенилирования бинарных смесей, одним из компонентов которых был бензол. Отношение изомеров, образующихся в отдельных опытах, устанавливалось при помощи спектроскопии в инфракрасной области. В качестве источника фенильных радикалов брали перекись бензоила реакцию проводили при 80°С. [c.884]

Органические соединения, содержащие церий или другие редкоземельные элементы, обнаруживают хорошую антнокис-дительную способность при введении в силиконовые смазочные вещества. Для некоторых силиконовых смазочных веществ были найдены и другие антиокислители. Акридин и 2,2-дипиридил-амин эффективны для средне-фенилированной жидкости, а N, М --ди(2-нафтил)- -фенилендиамин эффективен для жидкости, содержащей хлорфенильные группы . Однако трудности, связанные с растворимостью, возникают в обоих случаях. Конденсированные структуры, содержащие ароматические кольца,такие как 1, 2-бензантрацен, являются эффективными антиокислителями для жидкости, содержащей хлорфенильные группы [c.214]

Полученный нейтрализат можно назвать фенилированным или нафтилированным мылом. Только после введения сульфогруппы в ядро это соединение приобретает свойства синтетического моющего вещества. Эта реакция не приводит к образованию индивидуальных соединений, что впервые показал Линднер при конденсации ароматических углеводородов с олеиновой кислотой в присутствии конденсирующего (сульфирующего) средства и что позднее было подтверждено в ряде других сообщений е-збо помощью этой реакции получаются также расщепители жиров и другие продукты конденсацииЗб1-зб4 [c.157]

В ароматических сериях Боде и Бахб [10] при реакции РЬРСи с хлоридом аммония удалось выделить лишь линейные продукты. Обработка тримерного хлорида в эфирном растворе бромбензолом и натрием не привела к образованию какого-либо определенного продукта. Частично и полностью фенилированные соединения, однако, были получены другими способами. [c.200]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилирование ароматических соединений: [c.464] [c.464] [c.43] [c.252] [c.90] [c.176] [c.316] [c.317] [c.236] [c.316] [c.317] [c.527] [c.113] [c.143] [c.340] [c.498] [c.25] [c.25] [c.417] [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология