Капельная полимеризация

При капельной полимеризации, называемой еще суспензионной, используются инициаторы, не растворимые в воде, но растворимые в мономере. Получают крупные капли мономера от 0,05 до 0,3 см, что намного облегчает отделение и [c.196]

Иногда проводят капельную, или гранульную (суспензионную), полимеризацию — тип эмульсионной полимеризации, при которо получаются крупнодисперсные частицы полимера. В этом случае для повышения устойчивости эмульсии мономера в воде в качестве стабилизаторов применяют водорастворимые полимеры типа поливинилового спирта (стр. 471), желатины (стр. 298) и т. п. В качестве инициаторов берут органические перекиси или диазосоединения, растворимые не в воде, а в мономере. Из-за наличия инициатора в капле мономера в ней протекают последовательно все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв цепи. Капельная полимеризация подчиняется основным закономерностям полимеризации в конденсированной фазе. [c.457]

В качестве дисперсионной среды при полимеризации в эмульсии чаше всего используют воду. Обычно готовят эмульсии, содержащие 30—60% мономера. Такие эмульсии нестойки, и поэтому в систему вводят эмульгатор, который улучшает эмульгирование мономера в воде и повышает стабильность эмульсии. В зависимости от способа приготовления эмульсии мономера в воде и условий проведения полимеризации различают собственно эмульсионную (латексную) полимеризацию и суспензионную (капельную) полимеризацию. [c.118]

Многочисленные методы полимеризации можно свести к 4 группам 1. полимеризация в массе (блочный метод) 2. полимеризация в растворах 3. полимеризация в эмульсиях 4. капельная полимеризация (бисерная). По блочному методу — мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатором подается в форму (сосуд) и затем при строго регулируемой температуре образуется сплошная масса полимера в виде блока, трубок, листов, стержней и пр. Блочную полимеризацию можно проводить не только периодически, но и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающей с выделением тепла, реакционную массу в случае надобности охлаждают. [c.543]

При капельной полимеризации, называемой еще суспензионной, используются инициаторы нерастворимые в воде, но растворимые в мономере. Получают довольно крупные капли мономера от 0,05 до 0,3 см, тогда как размер частичек эмульсий от 10 до 10 см, что намного облегчает отделение и очистку получающегося полимера при сохранении большой скорости процесса. Полимеризация идет самостоятельно в каждой капле, являющейся своеобразным резервуаром мономера. Образующийся полимер с высоким молекулярным весом осаждается в виде частичек нерастворимого в воде твердого вещества. [c.544]

Блокполимеризация дает полимеры, обладающие новыми свойствами. Полимеризацию полимеров проводят без растворителя в массе — блочная полимеризация в растворителе и в суспензии — капельная полимеризация — ив эмульсии (последний способ наиболее распространенный). [c.293]

Впрочем, размеры частичек полимеров, получаемых эмульсионным методом, можно менять по желанию и притом в очень широких пределах. Например, применяя катализатор, растворимый в мономере, но нерастворимый в воде, можно создать условия капельной полимеризации, при которой полимер получается в виде гранул (перлов) или шариков диаметром до нескольких миллиметров. [c.318]

Второй тип эмульсионной полимеризации, так называемая бисерная, или капельная полимеризация, получил техническое применение для изготовления ряда полимеров. Как было уже указано (стр. 165), принципиальное отличие этого типа полимеризации — применение инициаторов, растворимых в мономере, но нерастворимых в воде. Инициатор, обычно перекись бензоила, растворяют в мономере, после чего полученный раствор диспергируют в воде. [c.166]

Для повышения устойчивости эмульсии используют стабилизаторы— водорастворимые полимеры, такие, как поливиниловый спирт или желатин. Размер капель мономера зависит от интенсивности перемешивания и применяемого стабилизатора. В результате капельной полимеризации получают суспензию полимера, причем частицы полимера (гранулы) в этом случае значительно крупнее, [c.128]

Различают следующие методы полимеризации в массе (блочный метод), в растворах, в эмульсиях, капельная полимеризация. [c.240]

При капельной полимеризации в отличие от эмульсионной мономер находится взвешенным в воде в виде более крупных капель размером от 0,05 до 0,3 см, что облегчает отделение и очистку образовавшегося полимера. [c.241]

При капельной полимеризации, называемой еще суспензионной, используются инициаторы, не растворимые в воде, но растворимые в мономере. Получают крупные капли мономера от 0,05 до 0,3 см, тогда как размер частиц эмульсий от до 10 см, что намного облегчает отделение и очистку образующегося полимера при сохранении большой скорости процесса. [c.219]

Согласно имеющимся патентным данным, кроме большего постоянства скорости полимеризации, этот метод имеет еще ряд преимуществ сокращается общее время полимеризации, снижается расход инициатора и получаются более мелкие частицы полимера. Размеры частиц полимера, получаемого при капельной полимеризации, зависят от применяемого стабилизатора и интенсивности перемешивания обычно эти частицы крупнее, чем при эмульсионной полимеризации. Вместо латекса получается суспензия полимера, который легко можно отделить от водной фазы центрифугированием или фильтрованием. Одним из преимуществ полимера, получаемого при капельной полимеризации, по сравнению с эмульсионным является большая его чистота в частности, он содержит меньше примесей, способных к ионизации, чем эмульсионный продукт. [c.73]

Гранулирующие агенты и инициаторы. После патентов Кроуфорда [911 по капельной полимеризации в патентной литературе появились многочисленные заявки на улучшенные гранулирующие агенты, обеспечивающие получение полимера в виде гранул определенной величины или в определенном интервале величин, а также полимера, легко пластифицирующегося и обладающего повышенными теплостойкостью и диэлектрическими свойствами. [c.74]

ЭП принципиально отличается от суспензионной (бисерной, капельной) полимеризации, когда прО Цесс осуществляется непосредственно в каплях заэмульгированного мономера с образованием суспензии полимера, степень дисперсности которой практически идентична дисперсности исходной эмульсии. В качестве стабилизаторов исходной эмульсии в таких системах используются водорастворимые полимеры (желатин, поливиниловый спирт) или твердые стабилизаторы (окись кальция, карбонаты или фосфаты калыция и бария), Б качестве инициаторов — соединения, растворимые в мономере [3—7]. Водная фаза в этом случае служит для эффективного отвода тепла полимеризации и создания изотермичеаких условий, необходимых для получения требуемого молекулярно-массового распределения полимера. [c.9]

Процесс капельной полимеризации протекаёт под действием инициатора внутри крупных капель мономера. Получаемый про-дукт легко и самопроизвольно осаждается, без внесения электролитов. Отмывка высокомолекулярного эмульгатора происходит сравнительно легко вследствие малой уде-тьвой поверхности крупных гранул и слабых сил адсорбции. [c.166]

Наряду с латексным способом полимеризации в технике не менее распространен один из вариантов водно-эмульсионного процесса, часто называемый суспензионной или, что правильнее, капельной полимеризацией. При этом способе применяют инициаторы, практически нерастворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в мономерах (перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил и др.). Вместо типичных ионогенных эмульгаторов здесь используются вещества, образующие водные растворы повышенной вязкости и обладающие умеренным стабилизирующим действием сюда относятся, например, желатин и поливиниловый спирт. Суспензионный процесс полимеризации протекает непосредственно в каплях мономеров, каждая из которых является в миниатюре зоной реакции, протекающей в массе. Однако водная фаза при этом, по-видимому, представляет собой не только разбавитель в раствор могут переходить вещества, образовавшиеся в результате побочных реакций. В процессе полимеризации мономеров капли превращаются в твердые частицы, образующие Ъуспензию порошкообразного продукта. В этом случае степень дисперсности зависит в первую очередь от интенсивности перемешивания при полимеризации. Размеры образующихся полимерных частиц таковы (диаметр от нескольких сотых до нескольких десятых долей миллиметра), что их можно отделять от жидкости путем фильтрации. При этом отпадает необходимость в коагуляции, часто практикуемой в латексном процессе. Оба варианта эмульсионной полимеризации вполне применимы при получении сополимеров хлористого винилидена. [c.25]

Поскольку инициатор растворен з капле мономера, поли.. е-ризация протекает в объеме капли, и суспсизмонную полимеризацию можно расс.матривать как капельную блочную полпме ризацию. Капельная полимеризация подчиняется осно.спым закономерностям полимеризации в конденсированной фазе. [c.98]

Суспензионная (капельная) полимеризация отличается от эмульсионной тем, что при ее проведении получается более грубая эмульсия мономера в воде. Необходимая степень дпспергирования и стабильность эмульсии достигаются с помощью стабилизаторов — водорастворимых полимеров (поливиниловый спирт, желатина и др.). При этом мономер распределяется в воде в виде относительно крупных капель (размером от 1 мкм до 1 мм). Отстаиванием и центрифугированием полимер легко отделяется от воды, поэтому нет необходимости вводить электролиты для разрушения эмульсии. Преимуществом этого способа является то, что полимеры менее загрязнены веществами, ухудшающими их физические свойства. [c.359]

Различают два основнйх тйпа эмульсионной полимеризации с применением водорастворимых инициаторов и с применением инициаторов, растворенных в мономере, но не растворенных в воде (бисерная или капельная полимеризация). Для проведения полимеризации первого типа применяют в качестве инициаторов водорастворимые перекиси, а также персульфаты и перебора-ты. Последние являются не только инициаторами, но и эмульгаторами. Важнейшими эмульгаторами для эмульсионной полимеризации являются соли жирных кислот (мыла), так как мономеры значительно лучше растворяются в водных растворах мыла, чем в чистой воде. В результате полимеризации жидкая дисперсная фаза (мономер) переходит в твердую фазу (полимер), которая, адсорбируя мыло, образует стойкую суспензию. В этом случае образуется латекс — высокодисперсный полимер, имеющий преимущества перед лаковым раствором малую вязкость и высокую концентрацию полимера. Кроме того, в этом случае не применяются растворители. Недостатком описанного метода полимеризации является трудность полного удаления электролитов после осаждения, что несколько снижает диэлектрические свойства готового полимера. [c.66]

Суспензионная (капельная) полимеризация. Суспензионная полимеризация отличается от эмульсион- [c.36]

Таким образом, основной особенностью эмульсионной (латексной) полимеризации в сравнении с гомогенной и капельной полимеризацией является увеличение скорости реакции и длины цени полимера. Строение и свойства ПАВ, применяющиеся в технологии полимеризации и обеспечивающие оптимальные условия, пока еще недостаточно выяснены. В настоящее время применяются для этих целей вещества с относительно слабо выраженными поверхностно активными свойствами, наиример, соли карбоновых кислот от Сц до С ,, диалкилнафталиисульфонаты, канифольные мыла и др. [c.43]

Гранулы получаются путем полимеризации мономера в присутствии газао бразователей. При этом для получения Стиропора П полимеризацию мономера производят по методу бисерной или капельной полимеризации. Диаметр полученных шарообразных частичек составляет 0,4—3 мм. Для получения Стиропора К, полимеризацию проводят в блоке с последующим его дроблением на частички размером 2—12 мм. Рекомендуется также сначала получать отдельные гранулы (частички) полимера и затем насыщать их легкокипящими органическими веществами в качестве газообразователя. [c.23]

Скорость капельной полимеризации не постоянна и изменяется так же, как и при блочной полимеризации, т. е. достигает максимума вследствие гель-эффекта и затем падает. Этих трудностей можно избежать, изменяя температуру в ходе полимеризации [73]. При применении желатины в качестве стабилизатора (гранулирующего агента) и перекиси каприлила как инициатора полимеризацию начинают при 60—70°, постепенно снижая температуру полимеризации до 40—55°. [c.73]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.118 , c.123 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.0 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.123 , c.128 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.93 , c.98 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология