Однородные сополимеры

Полимеры тетрафторэтилена характеризуются высокой стойкостью к действию различных агрессивных сред и хорошей термической устойчивостью. Однако использование их в качестве защитных покрытий металлов затруднительно вследствие плохой адгезии политетрафторэтилена ко всем известным в настоящее время клеевым пленкам, при помощи которых можно было бы произвести крепление этого полимера к металлической поверхности. Для улучшения адгезионных свойств пленок политетрафторэтилена применен метод привитой сополимеризации его со стиролом. Пленки опускают в прививаемый мономер и подвергают у-облучению. При небольшой интенсивности облучения количество привитого стирола может достигнуть 10/О вес., однако пленка заметно увеличивается в объеме. При интенсивности облучения 350 рентген/час и длительности его воздействия 160 час. вес пленки удваивается. Еще более интенсивное облучение политетрафторэтилена и стирола приводит к заметному возрастанию скорости гомополимеризации стирола, поскольку в этих условиях он полимеризуется быстрее, чем успевает проникнуть во внутренние слои пленки полимера. Очевидно, в начале реакции прививка полистирольных боковых цепей происходит только на поверхности пленки. Образующийся в ее верхнем слое привитой сополимер набухает в мономере, и молекулы стирола проникают в следующие слои политетрафторэтилена. Следовательно, для получения однородного сополимера необходимо, чтобы [c.552]

Смеси химически однородных сополимеров метилметакрилата и к-бутилакрилата гомогенны по составу в области содержания ММА < 25 мол. %. Сополимеры прозрачны, и па температурной зависимости механических потерь обнаруживается один максимум. Гомогенизация системы не может быть достигнута введением третьего полимера. Предельное содержание ММА, обеспечивающее получение гомогенных пленок, зависит от состава и молекулярного веса сополимера. Установленные условия совместимости применимы и к натуральному сополимеру, получаемому при проведении процесса сополимеризации до 100%-ной конверсии мономеров, с широким непрерывным распределением по химическому составу. Негомогенность, обусловленная эффектом расслаивания, приводит к возникновению микрофаз с различной степенью дисперсности и различным составом. Кроме общего состава системы, совместимость определяется присутствием привитого сополимера, состав и содержание которого регулируют выбором растворителя, инициатора и т. д. [c.82]

Такие материалы перерабатываются в изделия при повышенной производительности перерабатывающего оборудования. Сополимеры с высокими значениями ПТР (25—30 г/10 мин и выше) представляют большой интерес для изготовления крупногабаритных изделий сложной конфигурации методом литья под давлением. Благодаря высокой однородности сополимеры, полученные на гомогенной каталитической системе, пригодны для [c.127]

Поскольку константы сополимеризации этой пары мономеров не позволяют получать однородные сополимеры при их единовременной загрузке, более активный винилхлорид целесообразно вводить в реакционную смесь постепенно, по мере его расходования. [c.43]

Как и в случае винилхлорида, более активные по сравнению с ВА эфиры акриловой кислот >1 необходимо вводить в реакцию постепенно с целью получения композиционно однородных продуктов. Константы сополимеризации ВА и эфиров малеиновой кислоты мало отличаются друг от друга, поэтому и при одновременной загрузке обоих мономеров получаются однородные сополимеры. [c.44]

На стабильность растворов сополимеров большое влияние оказывает структура, прежде всего степень композиционной неоднородности сополимеров. Так, получение однородного сополимера винилхлорида с винилацетатом затруднено различием констант со- [c.87]

На практике, однако, имеются эффективные методы получения сополимеров с довольно узким распределением по химическому составу [14]. Обязательным условием образования химически однородного сополимера является постоянство состава смеси мономеров в ходе проведения реакции. Это может быть осуществлено непрерывным добавлением или более реакционноспособного мономера, или смеси мономеров. Второй метод синтеза химически гомогенных сополимеров состоит в приготовлении смеси мономеров, состав которой был бы таким же, как у приготовляемого сополимера. [c.170]

В настоящее время ММР полимеров обычно находят с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ), композиционная однородность сополимеров определяется методом тонкослойной хроматографии (ТСХ). [c.8]

В случае использования дифференциального метода степень конверсии сонолимеризации не должна превышать 5 —10%. В этом случае можно считать, что образуется композиционно однородный сополимер, а состав исходной смеси изменяется незначительно. [c.99]

Изучение влияния среды на радикальную С. имеет болыпое значение. Направленное воздействие специфически активных сред позволяет управлять реакционной способностью мономеров и тем самым решать специфич. проблемы С., связанные с получением соиолимеров активных мономеров с неактивными, увеличением композиционной однородности сополимеров, регулированием стеиени чередования. [c.227]

Набухание и однородность сополимера стирола и дивинилбензола [c.349]

Изменение относительного набухания зависит от числа поперечных связей, а если число поперечных связей для данного сополимера изменяется от зерна к зерну, отдельные зерна должны отличаться по величине относительного набухания. Относительное набухание отдельных зерен ионита показано на рис. 6.7, Очевидно, возможна высокая степень однородности сополимера. [c.351]

Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, полученные суспензионным методом, более стабильны, чем латексные. Скорости термического разложения полученных латексным методом поливинилхлорида и сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом практически одинаковы для латексного сополимера, как и для латексного гомополимера, наблюдается обратимость процесса дегидрохлорирования [21]. При исследовании стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом и с винилизобутиловым эфиром в реакциях нуклеофильного замещения найдено, что наименее устойчив к действию спиртовой щелочи сополимер с винилацетатом более стойкими оказываются сополимеры с винилиденхлоридом и винилизобутиловым эфиром [56]. Стабильность сополимера винилхлорида с метилакрилатом значительно увеличивается при повышении степени однородности сополимера по составу и использовании мономеров с меньшим содержанием примесей, а также при проведении сополимеризации в присутствии переносчиков цепи [57,58]. [c.144]

СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С ПРОПИЛЕНОМ Критерии получения однородных сополимеров [c.102]

Вторым условием, выполнение которого необходимо для получения однородного сополимера, является контроль составов исходной смеси мономеров и сополимера. Регулированием состава мономерной смеси можно непрерывно получать сополимер одного и того же среднего состава, но для этого необходимо знать точные значения констант сополимеризации. [c.105]

В технике чаще бывает желательно получить однородные сополимеры, чем сополимеры, характеризующиеся сильными колебаниями в распределении по составу. Если этот состав не соответствует азеотропнческому, можно использовать два метода для получения однородных сополимеров прервать полимеризацию несколько раньше достижения полного превра-щ< ния (например, сополимер стирола и диэтилфумарата, пoлyчaeмыji из сырья, содержащего 40% мол. стирола, если прервать реакцию в тот момент, когда превращение достигло только 75%, должен был бы содержать от 44 до 52% стирола) или же люжно начинать полимеризацию с сырьем, дающим соответствующий полимер, а затем поддерживать постоянство состава сырья путем добавления в систему непрерывно нли ча- [c.143]

Методы сополимеризации определение отношений реакционно-способнбстей мономеров, Сополимеризация проводится практически при тех же условиях, что и полимеризация индивидуальных мономеров единственное существенное отличие, направленное на получение более однородного сополимера, как отмечалось выше, состоит в том, что реакцию прерывают прежде, чем она пройдет полностью, или же непрерывно добавляют в сырье один из компонентов. [c.144]

Для ряда однородных сополимеров или совместимых полисмесей Тд лежит в интервале между Тд соответствующих гомополимеров (рис. 32.8). [c.159]

При сополимеризации в эмульсии ВА с 2-ЭГА в качестве защитного коллоида применяют ПВС в сочетании с проксанолом-168, а в качестве инициатора — окислительно-восстановительную систему Н2О2—Ре504. Процесс, сополимеризации протекает так же, как и при получении гомополимерной ПВАД, в кислой среде при pH водной фазы 2,8—3,2, достигаемого введением муравьиной, кислоты. Ввиду более высокой активности 2-ЭГА по сравне-иню с ВА для получения композиционно однородного сополимера используют компенсационный метод сополимеризации вначале вводят весь ВА и лишь 2,5% (масс.) от расчетного количества [c.57]

Сополимеры винилового спирта и N-винилпирролидона полу-)тся радикальной сополимеризацией винилацетата и N-винил- ролидона с последующим омылением ацетатных групп в резуль-э каталитического метанолиза. Сополимеры с производными тоновой кислоты образуются также при радикальной сополи-изации. Производные кротоновой кислоты не способны к гомо-имеризации, но вступают в сополимеризацию с винилацетатом -винилпирролидоном. Это обстоятельство имеет при синтезе ймеров-кровезаменителей принципиальное значение, так как -печивает высокую композиционную однородность сополимера габильность его растворов (звенья кротоновых производных огут занимать в цепи сополимера соседнее положение). [c.124]

Можно увеличить однородность сополимера по мономерному составу и тем самым оказать значительное влияние на его механические и другие свойства, непрерывно добавляя при энергичном перемешивании к полимеризующейся смеси свежие порции того мономера, который быстрее расходуется, это даст возможность поддерживать постоянство отношения [Mi]/[M2]. [c.133]

В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии синтетических высокомолекулярных веществ рассмотрены теоретические и методические основы гель-проникающей и тонкослойной хроматографии полимеров показана возможность применения этих методов для разделения олигомеров и полимеров, определения молекулярно-массового распределения, композиционной однородности сополимеров и др. В книге рассматриваются различные сочетания хроматографических и других методов, которые могут бьггь использованы для анализа сложных полимерных систем. [c.2]

Реакционная способность мономеров по отношению к полимерным радикалам обычно варьируется в широких пределах поэтому проблема получения однородных многокомпонентных сополимеров является очень важной. Часто при терполимеризации в массе или в расплаве совместимые отливки можно получить лишь в узком интервале составов, соответствующих азеотропным концентрациям для пар отдельных мономеров. При эмульсионной сополимеризации или сополимеризации двух или более компонентов в системе растворитель — осадитель часто оказывается возможным изменять скорости присоединения мономеров для оптимизации однородности получаемого сополимера. Действительно, если к эмульсионной полимери-зующейся системе добавлять соизмеримо со скоростью полимеризации смесь мономеров, соотношение которых отвечает заданному составу конечного продукта, то часто образуется почти однородный сополимер. Это явление обусловлено быстрым исчерпанием более активных мономеров и ростом концентрации менее активных до тех пор, пока не будет достигнуто соотношение мономеров, соответствующее требуемому составу сополимера. [c.35]

Следует отметить, что основное направление в использовании осадительной ТСХ полимеров — фракционирование по молекулярной массе и определение ММР. Показано хорошее совпадение ММР, полученного с помощью осадительной ТСХ на пластинках с флюоресцентным индикатором гпЗЮз и спектрофлюорометрии пластинок [55], а также путем их фотографирования с последующей фотоденситометрией [55а] и методом ГПХ в колонках. Без сомнения, для определения ММР полимеров более пригоден метод колоночной ГПХ. Этот метод превосходит ТСХ по скорости анализа и его точности, однако уступает ему по чувствительности и возможности одновременного, с использованием двумерной тех, определения ММР и (с помощью адсорбционной ТСХ) композиционной однородности сополимеров. [c.297]

Работы по адсорбционной ТСХ полимеров начаты сравнительно недавно и развиваются в настоящее время в лабораториях проф. Инагаки в Киотском университете [47—51] и в нашей лаборатории в Институте высокомолекулярных соединений АН СССР [35, 52—55]. В работах Инагаки исследовались воможности адсорбционной ТСХ для изучения композиционной однородности сополимеров [47], структурных характеристик сополимеров [48], стереорегулярности и стереокомплексов полиметилмета-крилата [49, 50]. Показана возможность использования ТСХ для изучения [c.154]

В работах Нилсена [1006] и Кубоути [1007] описано получение однородных и неоднородных по составу сополимеров винилхлорида с эфирами акриловых кислот. Однородные сополимеры получаются при поддержании постоянным отношения концентраций мономеров во время реакции путем постепенного добавления более реакционноспособного мономера. Однородные сополимеры отличаются более узкой температурной областью размягчения, чем неоднородные. [c.299]

Вторым неясным вопросом, касающимся композщионпой однородности сополимера, является возможность присутствия в образце сополимера, полученного при любой данной степени превращения, макромолекул различного состава. Стокмайер [24] указал, что распределение сополимера по составу обычно соответствует очень узкой гауссовой кривой практически для всех сополимеров, кроме низкомолекулярпых сополимеров и идеальных случаев сополпмеризацпи, когда распределение довольно широкое по сравнению с распределением сополимеров с чередующимися звеньями. Например, вычислено, что в идеальном сополимере, содержащем в среднем 50 мол.% каждого компонента, при = 100 12% макромолекул содержат менее 43% любого [c.351]