Аллофанаты

Аллофанаты образуются из токоферола (ROH) и циановой кислоты по следующей реакции [c.256]

Важнейшие сложные эфиры холекальциферола (Оз) аллофанат — т. пл. 173°С, п-нитробензоат — т. пл. 127°С, [а о + 114°(С1Н[С1з) 23, 24] [c.100]

Витамин Вз — белый кристаллический порошок, т. пл. 82—86°, не растворим в воде. Растворяется в спирте, хлороформе и жирных маслах. Легко окисляется на свету и на воздухе. Его динитробензоат полиморфен и плавится при 129—140°, [а]Ь °=+98° (хлороформ). Характерной особенностью является способность животных синтезировать витамин Оз (но не витамин Вз) и его более высокая активность (в 2—3 раза). Ввиду того, что витамин Вз по биологической активности резко отличается от витамина В , то предполагают, что витаминная активность находится в прямой зависимости от строения боковой цепи или точнее от части ее, связанной с углеродами С22— 24. Это подтверждается введением метильной группы в С24, при котором активность также уменьшается (почти в 2 раза) этильная группа в положении С24 уменьшает активность почти в 25 раз. Следует упомянуть, что изменение пространственного расположения гидроксильной группы у асимметричного центра С3 на противоположное, т. е. на -конфигурацию, уменьшает активность в 10—20 раз. Простые и сложные эфиры витамина В неактивны (например, бензоат, пальмитат, аллофанат, циннамат, дифенил-ацетат и др.) однако если сложные эфиры в организме легко гидролизуются, то такие производные приобретают активность. [c.642]

Все указанные изомеры выделены из природных источников [17]. Изомеры токоферола представляют собой вязкие масла, не кристаллизующиеся. Лишь эфиры токоферолов (аллофанаты, бензоаты, пальмитаты) получают в кристаллическом виде. Токоферолы неустойчивы к окислителям в особенности легко окисляются 6- и у-изомеры, в связи с чем и являются хорошими антиоксидантами. В отсутствие кислорода токоферолы весьма стабильны даже при температуре 200° [c.316]

Впервые витамины Е (а- и р-токоферолы) выделили из природных источников в виде кристаллических эфиров Эванс с сотр. [3]. а-Токоферол изолирован в виде аллофаната из неомыляемой части зародышей пшеницы [3]. [c.265]

Температура плавления аллофаната [c.261]

Аллофанаты. Циановая кислота. [c.631]

Изомеры токоферола а, р и 7 получены лишь в жидком виде Кристаллы токоферолов до сих пор не получены, но производные токоферола (аллофанаты) представляют собой кристаллические веш ества [c.299]

Фенилизоцианат, этил-К -фенил уретан Этил-а,7-дифенил- аллофанат Нафтенат кобальта 60—100° С. Выход 90% [668]. См. также [669—671] [c.625]

При обработке изоцианатов спиртами получаются карбаматы (замещенные уретаны) [46]. Эта прекрасная реакция находит щирокое применение и дает хорошие выходы. Карбаматы часто используются как производные спиртов. Изоциано-вая кислота HN O дает незамещенные карбаматы. Присоединение второго моля HN O приводит к аллофанатам, которые могут служить удобными производными многих спиртов [c.335]

Наличие гидроксильной группы в положении 6 необходимо для проявления Е-витаминной активности соединений. Однако некоторые сложные эфиры (ацетат, пропионат, бутират, сукцинат, фосфат) а-токоферола по-казыват большую активность, чем свободный витамин (21, 23, 30, 221], в частности -а-токоферилсукцинат — 1, 21 и. е., по-видимому, вследствие более легкого усвоения организмом. Простые эфиры обладают низкой активностью аллофанаты совсем неактивны [223]. [c.286]

Синтетически фитол получен различными методами из фарнезола, псевдоионона и др. (Фишер и Ловенберг), основанными на удлинении углеродной цепи присоединением ацетилена к карбонильной группе, например 6-метил-5-гептен-2-ону, и переводе образующегося карбинола, с помощью ацетоуксусного эфира в кетон, содержащий на 3 атома углерода больше. а-Токофе-рол—С29Н50О2 — густая маслянистая жидкость, = 1,5052, адсорбционный максимум в ультрафиолете 2950 А, т. пл. аллофаната 159—160°. [c.656]

Р-Токоферол — С28Н4д02 — также образует аллофанат, т. пл. 146. Оба аллофаната хорошо кристаллизуются и могут быть использованы для. их очистки. Токоферолы не растворимы в воде, хорошо растворяются в маслах и органических растворителях (эфире), петролейном эфире, бензоле, хлороформе, ацетоне, абсолютном спирте. Устойчивы к высоким температурам и минеральным кислотам, к кислороду воздуха. Чувствительны, [c.656]

Аллофанат (эфир циановой кислоты — НМСО) температура плавления 172° С 2,4-динитробензоат, температура плавления 63° С. [c.317]

Ц. к. обычно получают деполимеризацией очищенной циануровой к-ты (примеси м. б. причиной взрыва) при 400 °С в токе Кл. Продукт р-ции конденсируют при -80 С, встряхивают с Р2О5 и Ag20 для освобождения от следов влага и НСК и перегоняют в глубоком вакууме. Другае методы - окисление НСР при 630-650 °С на контактной сетке из золота. Ц. к. -исходный продукт в синтезе цианатов и изоцианатов, уретанов, аллофанатов, семикарбазида и его производных. Токсична. [c.357]

Хотя другие реакции присоединения стаинилампнов также представляют значительный интерес, гораздо большее чпсло органических соединений может быть получено с использованием схем, начинающихся с присоединения соединений, содержащих фрагменты 5п—О, по двойным связям. Так, трнфенилоловометоксид легко присоединяется по связи Ы = С метилизоцианата, давая станнил-уретаи (28), который в свою очередь присоединяется к другой молекуле изоцианата с образованием (29) протолиз последнего ведет к удалению олова и образованию аллофаната (30) (схема 280) [186]. При использовании трибутилоловомстоксида реакция останавливается лишь после трех последовательных стадий присоединения образовавшийся продукт за 1—25 дней самопроизвольно отщепляет исходное оловоорганическое соединение, давая цианурат. Прп использовании в этой реакции различных изоцианатов получают смешанные цианураты (схема 281) [208]. [c.200]

Изостер холекальциферола, в котором гидроксильная группа замещена на тиольную (—5Н), неактивен. Гидроксильная группа кальциферолов должна быть свободна. Простые и сложные эфиры витамина О неактивны (например, бензоат, пальмитат, аллофанат, циннамат, дифенилацетат, окса-лат, нафтилуретан, фенилуретан) однако если сложные эфиры в организме легко гидролизуются, то такие производные приобретают активность (например, ацетат, этилкарбонат, фосфат). [c.125]

Природный токоферол по физическим свойствам, главным образом по температуре плавления его аллофанатов и других его эфиров, и по несколько большей биологической активности отличается от синтетического токоферола, полученного нз трнметил-п-гидрохинона и природного d-фитола, который по отношению к атому углерода в положении 2 рацемичен 112], т. е. С 2SR, 4 / , 8 R. Из синтетических I- и /-фитолов [13, 14] были получены С 2SR, 4 S, 8 S- и 2SR, 4 SR, 8 5/ -а-токоферолы [9, 15] в последнем соединении все три асимметрических центра рацемические. [c.254]

Для идентификации токоферолов могут служить хорошо кристаллизующиеся сложные эфиры токоферолов [21, 23, 301 п-аминобензоат dl-a-токо- рола с т. пл. 158° С п-фенилбензоат d- -токоферола с т. пл. 70—71° С 171 п-фенилбензоат d-o-токоферола с т. пл. 41—42° С 2,4-динитробензоат d-a-токоферола ст. пл. 86— 87° С 2,4-динитробензоат d/-a-токоферола с т. пл. 63° С аллофанат d-a-токоферола с т.пл. 161—162° С [91 аллофанат d/-a-тoкoфepoлa т. пл. 172° С [91 аллофанат d- -токоферола с т. пл. 38— 139° С, [а Ь +5,7° аллофанат -у-токо( рола с т. пл. 136—138 С, [а о + +3,4°. [c.256]

В совершенно чистом виде токоферолы получают через их кисталли-ческие эфиры, главным образом аллофанаты [9]. Токоферолы могут быть разделены методом кристаллизации их аллофанатовгтруднорастворимая фракция содержит эфир а-токоферола, легкорастворимая — эфир р-токофе-рола. Для получения эфира 7-токоферола применяют масло зародышей кукурузы [100]. [c.265]

При исследовании реакции образования полиуретана. в растворе в присутствии хлорида магния, способного образовывать координационные связи с кислородсодержащими группами, было установлено [108, 109], что введение Mg b вызывает небольшое увеличение константы скорости при степенях превращения до 70% и очень резкое возрастание скорости реакции с увеличением содержания наполнителя при степенях превращения более 70% (рис. 1.24). При этом на второй стадии (при конверсии более 70% ) начинается интенсивное образование полимера непосредственно на частицах наполнителя, причем полимер по ряду свойств отличается от полученного на первой стадии. Ускоряющее действие хлорида магния на второй стадии позволяет предположить, что наличие уретановых групп способствует адсорбции растущих полимерных цепей на поверхности твердых частиц. При этом в системе наряду с уретановыми возникают аллофанат-ные и карбамидные группы. Это связано с возможностью протекания реакции изоцианатных групп с водой, содержащейся в наполнителе, которая осуществляется только при адсорбции. Таким об- [c.55]

Аллофанаты, например (44), при термолизе дают два эквивалента изоцианата I941] [c.16]

Изоцианаты вступают в реакцию с уретаиами при температуре 120— 140 С с образованием аллофанатов [c.134]

При избытке изоцианатных групп может проходить взаимодействие изоцианатов с уретаиами с образованием аллофанатов [c.138]

Форполимер с изоцианатными концевыми группами Аллофанат, карбодиимид, полимеры с циануратными кольцами Зп в диоксане. 7У° С. Ряд активности сильные основания > РЬ > триэтилендиамин > N-алкилэти-ленимины > Fe > Зп > lijSn > Со > Ti > > R,Ti > тетраметилгуанидин [458]° [c.508]

Форполимер с изоцианатными концевыми группами Аллофанат, карбодиимид, полимер с циануратными кольцами RjSn в диоксане, 70 С. Ряд активности сильные основания > РЬ > триэтилендиамин > N-алкил-этиленимины > Fe > Sri >. R,Sn > Со> Ti > > RjTi > тетраметилгуанидин 458]° [c.532]

Аллофанаты, карбодиимид, полимеры с циануратными кольцами [c.533]

Форполимер с изоцианатными концевыми группами Аллофанат, карбодиимид, полимеры с циануратными кольцами Г1 в диоксане, 70° С. Ряд активности РЬ > Ре > Зп > НгЗп > Со > Т > R T [8 ° [c.560]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.626 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.81 , c.82 , c.109 , c.116 , c.132 , c.278 , c.385 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.81 , c.82 , c.109 , c.116 , c.132 , c.278 , c.385 ]

Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров (1978) -- [ c.115 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.347 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.347 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.309 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология