Диазин Пиримидин

Амино-2-метил-5 этоксиметил-1,3-диазин (4-амино-2-метил-5-этоксиметил-пиримидин) 1) 166,19 [c.90]

Из диазинов особенно важны пиримидин и его производные. Пиримидиновое кольцо входит в состав многих биологически важных веществ (нуклеиновых кислот, некоторых витаминов, лекарственных веществ и т. д.). Кислородные производные пиримидина — урацил, тимин и цитозин известны под общим названием пиримидиновых оснований [c.370]

Аминирование диазинов. Все изомерные диазины - пи-разины, пиримидины и пиридазины - образуют в растворе амида калия в жидком аммиаке а -аддукты, являясь отличными субстратами для окислительного низкотемпературного аминирования. [c.110]

Аналогичны и структуры диазинов. Например, пиримидин можно представить следующими каноническими структурами [c.15]

Три диазина — пиразин, пиримидин и пиридазин — представляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Ни один из незамещенных диазинов не нашел применения в ор- [c.140]

Незамещенные диазины значительно более устойчивы к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин, и не вступают в реакции нитрования и сульфирования. Однако бромирование пиримидина в положение 5 осуществляется легче, чем у пиридина. Бромирование пиразина и пиридазина не описано. Значительное влияние на эти реакции оказывает наличие алкильных заместителей например, хлорирование 2-метилпиразина по третьему углеродному атому протекает в неожиданно мягких условиях. Неизвестно, впрочем, происходит ли в данном случае прямое электрофильное замещение или реакция присоединения-отщепления. В целом имеются только весьма отрывочные сведения об относительной реакционной способности диазинов и их алкилпроизводных в реакциях электрофильного замещения. [c.141]

К наиболее важным аспектам химии диазинов относятся реакции с нуклеофильными агентами, но и в этом случае имеется довольно мало количественных данных. Из экспериментальных условий реакций присоединения литийорганических соединений и полученных при этом выходов следует, что они проходят так же легко, как и с пиридином. Об аминировании незамещенных диазинов практически нет данных, но создается впечатление, что в таких реакциях более реакционноспособен пиразин, чем пиридин. Более высокая реакционная способность пиримидина по отношению к нуклеофильным агентам проявляется в том, что он разрушается концентрированной водной щелочью, тогда как остальные соединения ряда диазинов устойчивы к ней. [c.142]

Вообще говоря, второй кольцевой атом азота в диазинах повышает их способность реагировать с нуклеофилами по сравнению с пиридином. В пиразинах и пиридазинах второй атом азота способствует возникновению электронного дефицита на тех атомах, у которых возникновение отрицательного заряда обусловлено нуклеофильной реакцией с участием первого атома. В пиримидине второй атом оказывает гораздо более сильное влияние, поскольку он точно так же, как и первый, участвует в реакции замещения. [c.142]

Диазины легко вступают в реакции нуклеофильного присоединения. Например, пиримидин расщепляется при нагревании с водной щелочью первой стадией реакции, вероятнее всего, является нуклеофильное присоединение гидроксил-иона. Превращение пиримидина в пиразол, проходящее с высоким выходом, также начинается с нуклеофильного присоединения гидразина. [c.146]

Из числа диазинов в реакции Чичибабина использовали метилзамещенные пиримидины, пиридазины и хиноксалины, при этом получены производные пирроло[1,2-й ]пиримидина 19 [13], пирроло[1,2-с]пиримидина 22 [14], пирроло-[1,2-6]пиридазина 25 [15] и пирроло[1,2-6]хиноксалина 28 [16]. [c.302]

Строение диазинов (шестичленных гетероциклических соединений с двумя атомами азота в цикле) аналогично строению пиридина. Разница заключается лишь в том, что в молекулах диазинов присутствует два атома азота и, соответственно, две неподеленные пары электронов. Ниже приведены основные канонические формы (11-18), вносящие вклад в строение пиримидина [c.19]

На скорость образования четвертичных солей оказывают влияние также и другие факторы. Например, все диазины взаимодействуют с метилиодидом медленнее, чем пиридин. Пиридазин, хотя и представляет собой наиболее слабое среди диазинов основание по сравнению с пиридином (pAi 2,3), реагирует с метилиодидом быстрее, чем другие диазины. Связано это с проявлением а-эф-фекта , т. е. увеличением нуклеофильности в результате взаимного отталкивания неподеленных пар электронов двух непосредственно связанных атомов азота [5]. Скорости реакций с метилиодидом пиридазина, пиримидина и пиразина относительно пиридина составляют 0,25, 0,044 и 0,036 соответственно. [c.34]

Металлирование хинолинов идет аналогично металлированию пиридинов, однако в этом случае возникает вероятность нуклеофильного присоединения [97]. Проблема, связанная с нуклеофильным присоединением, становится весьма существенной в случае диазинов тем не менее, литиевые производные пиримидина можно получить в результате как депротонирования, так и реакции обмена галогена при проведении реакции при низкой температуре (около -100 °С). Присутствие заместителей в положении 2 и/или 4 в некоторой степени стабилизируют литиевые производные пиримидинов [98]. п-Вии [c.55]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ДИАЗИНОВ ПИРИДАЗИН, ПИРИМИДИН И ПИРАЗИН [c.251]

Типичные реакции диазинов (на примере пиримидина) [c.251]

ДИАЗИНЫ, ПИРИДАЗИНЫ, ПИРИМИДИНЫ и ПИРАЗИНЫ РЕАКЦИИ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА [c.256]

Пиридазин отличается от других диазинов поразительно высокой температурой кипения (207 °С), что на 80-90 С выше температур кипения пиримидина (123 °С), пиразина (118 °С) и других азинов, включая 1,3,5-триазины, температуры кипения которых лежат в интервале 114-124 °С. Такая высокая температура кипения пиридазина связана со способностью связи N-N к поляризации, что обеспечивает высокую степень диполярной ассоциации молекул в жидкости. [c.256]

Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины реакции и методы синтеза [c.257]

Все три диазина реагируют с надкислотами [10] с образованием соответствующих N-оксидов. Следует соблюдать определенную осторожность при получении N-оксида пиримидина, поскольку он нестабилен в кислых средах [11]. N,N -Ди- [c.259]

В птеридине все атомы азота занимают внешние позиции. Внутренних (экранированных) атомов азота нет. В кислой среде под действием Н3О происходит кислотный гидролиз пиримидинового цикла вероятнее всего в положении 2. Механизм подобного рода реакций не изучен, по-видимому, он очень сложен. Дестабилизация сконденсированных диазинов — пиримидина и пиразина обусловлена так же, как у азамакроциклов, искажением более устойчивых структур (нафталин, порфин) при азазамещении, в результате чего валентные углы между химическими связями отклоняются от стандартных, заданных гибридизацией зр. [c.711]

Ароматические шестичленные гетероциклические соединения, содержащие два, три и четыре атома азота в цикле, носят систематические названия диазины, триазины и тетразины соответственно. Некоторые представители этого класса гетероароматических соединений представлены в гл. 2, рис. 2.3. Три диазина имеют тривиальные названия пиридазин (1,2-диазин), пиримидин (1,3-диазин) и пиразин (1,4-диазин). Бензодиазины также имеют тривиальные названия (см. гл. 2, рис. 2.10), но триазины и тетразины называют по систематической номенклатуре. [c.299]

Пиримидины. Среди диазинов наиболее важными (благодаря своему физиологическому значению) являются соедииения группы пиримидина, или миазина. Пиримидиновое ядро лежит в основе ряда важных растительных оснований, в первую очередь производных пурина или, соответственно, мочевой кислоты (стр. 1037), а также некоторых продуктов расщепления нуклеиновых кислот (урацил, тимин, цитозин). [c.1033]

ПИРИМИДИН (л-диазин, миазин) С4Н4Ыа — бесцветные кристаллы, пары П. обладают наркотическими свойства- [c.190]

Зная об устойчивости пиридина к электрофильному замещению, можно не удивляться тому, что введение второго азометинового азота в любое из трех возможных положений кольца настолько повышает его устойчивость, что до сих пор не описано нитрования или сульфирования ни одного диазина или простого алкилдиазина. Тем не менее в очень редких случаях возможно их галогенирование, как это показано на двух приведенных ниже примерах. Следует обратить внимание на то, что из всех трех диазинов только положение 5 в пиримидине не находится в а- или -положении по отношению к кольцевым атомам азота. [c.145]

Фторированные пиридазины при пиролизе [218] и фотолизе [219, 220] претерпевают совершенно удивительную перегруппировку, показанную на примере (104). Превращение этого соединения при нагревании в пиримидин (106) с очень высоким выходом схема (255) проходит, по-видимому, через промежуточное образование диазабензвалена [105]. Это подтверждается в высшей степени характерным распределением заместителей в (106) так же как и в продуктах пиролиза других фторированных пиридазинов [218]. В отличие от фотолиза (104) и родственных ему диазинов, прн котором было установлено образование относительно устойчивых интермедиатов со связью между яара-атомами и была твердо идентифицирована каждая стадия при превращении (104) в пиразин (107) [схема (256)], в случае фторированных пиридазинов не было выделено никаких промежуточных валентных изомеров. [c.709]

Все атомы углерода во всех диазинах, за исключением атома С(5> пиримидина, расположены в а- и/или в у-положениях относительно иминного атома азота кроме того, следует учитывать, что наличие дополнительного электроноакцепторного атома азота повышает способность этих положений к реакциям нуклеофильного присоединения/замещения. Поэтому все моногалогенопроиз-водные диазинов более склонны к реакциям с нуклеофилами, чем 2- или 4-гало-генопиридины. 2- и 4-Галогенопиримидины обладают наибольшей реакционной способностью, поскольку образующиеся в ходе процесса анионные интермедиаты (показано ниже на примере 2-хлорпиримидина) мезомерно стабилизированы одновременно двумя атомами азота. [c.252]

Хотя количественная мера ароматичности соединений всегда служит предметом дебатов, диазины, как принято считать, менее резонансно стабилизированы, чем пиридины, то есть они менее ароматичны . Так, для всех диазинов известны примеры реакции Дильса-Альцера, в которых они принимают участие в качестве диенов. Первоначально образующиеся аддукты теряют малую молекулу, в случае пиримидина — циановодород, и превращаются в стабильные соединения. [c.253]

Наиболее широко изучены окси- и аминопроизводные пиримидинов, так как урацил, тимин и цитозин обнаружены в качестве оснований в ДНК и РНК. Поскольку двойная связь в таких производных диазинов с двумя кислородными заместителями аналогична енамидной двойной связи, электрофильное замещение в таких соединениях значительно облегчено так, например, урацил можно [c.253]

Все три диазина — пиридазин [1], пиримидин [2] и пиразин [3] — представляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Незамещенные диазины, в отличие от пиридина, трудно доступны и дороги, вследствие чего, редко используются в качестве исходных соединений для получения производных диазинов. Аннелирование бензольного кольца к диазиновому возможно лишь четырьмя способами, и существует лишь четыре бензодиазина циннолин, фталазин, хиназолин и хиноксалин. [c.256]

Диазины — пирицазин (рА 2,3), пиримидин (рА 1,3) и пиразин (рК . 0,65) — главным образом одноосновные соединения, основные свойства которых значительно слабее выражены, чем у пиридина (р/ 5,2). Такое понижение основности, как полагают, главным образом связано с дестабилизацией катионов, образующихся при монопротонировании, индуктивным электроноакцепторным влиянием другого атома азота. Наибольшая в ряду диазинов основность пиридазина связана с отталкиванием электронных пар связанных атомов азота, что облегчает протонирование. В случае пиразина мезомерное взаимодействие между протонированным и нейтральным атомами азота, вероятно, дестабилизирует катион. [c.258]

Известна устойчивость производных пиридина к реакциям электрофильного замещения, поэтому неудивительно, что введение второго азометинового атома азота в любое из трех возможных положений цикла в значительной мере увеличивает такую устойчивость для диазинов или простых алкилдиазинов неизвестны реакции нитрования и сульфирования, хотя известны реакции галогениро-вания. Следует отметить, что положение 5 пиримидина — единственное положение во всех трех диазинах, которое не является а- или у-положением по отношению к атому азота, и оно аналогично -положению пиридина. Диазины, содержащие элекфонодонорные (активирующие) группы, вступают в реакции электрофильного замещения гораздо легче (разд. 11.10.2.1 и 11.11) [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология