Диастереомеры эритро и трео

ЭРИТРО- И ТРЕО-ИЗОМЕРЫ, диастереомеры с двумя асимметрич. атомами углерода, различающиеся пространств, положепием двух заместителей у этих атомов. В эритро-И. (см. ф-лы) заместители находятся по одну сторону в проекционной ф-ле Фишера (ана- [c.714]

Образование в качестве интермедиата бромониевого иона (15) подтверждается тем, что при присоединении брома к геометрическим изомерам бутена-2 с почти количественными выходами получаются различные диастереомеры 2,3-дибромбута-на. Из цис-бутена-2 (16) образуется трео-изомер (рацемическая смесь или 5-форм), а из транс-бутена-2 (17) —эритро-изомер (неактивная л(езо-форма) [c.19]

Прямое экспериментальное доказательство трансоидного отщепления при 2-реакциях было дано на примере дейтерированного 2-бромбутана (атом дейтерия в положении 3) [26]. Исследование проводилось с чистыми диастереомерами эритро- и трео-конфигурации. Можно предвидеть четыре реакционных конформации, каждая из которых приводит к образованию характерного для нее продукта реакции. Рассмотрим эти четыре пути на примере эритро-изомера (см. верхнюю схему на стр. 435). [c.434]

Приведенные примеры номенклатуры диастереомеров имеют ограниченный характер. Для соединений, имеющих хиральные центры, удаленные друг от друга, номенклатура эритро—трео обычно уже не используется. Кроме того, применение этой номенклатуры для углеводородов с тремя и более хиральными центрами также вызывает значительные затруднения. Поэтому для обозначения конфигурации диастереомеров мы будем привлекать более привычные обозначения цис—транс, указывающие на относительное пространственное расположение заместителей, т. е. будем использовать номенклатуру, которая обычно применяется для определения относительной пространственной ориентации заместителей в углеводородах алициклического ряда (принципы [c.32]

Диастереомеры иногда называются эритро- и трео-изомерами. Их легче всего определить, пользуясь проекционными формулами [c.228]

Как мы уже знаем, соединения с несколькими хиральными центрами способны существовать в стереоизомерных формах, различающихся не только при исследовании их с помош,ью поляриметра, но и имеющих различные физические константы. Такие стереоизомерные формы называются диастереомерами. Частный случай пары диастереомеров — мезо-формы соединений с двумя одинаковыми хиральными центрами и их рацемические формы (способные расщепляться на оптические антиподы). В более общем случае, когда имеются два неодинаковых хиральных центра, диастереомеры называют трео- и эритро-фориамш [c.262]

Если использовать в реакции один из оптических антиподов карбонильного соединения, имеющий в а-положении асимметрический атом углерода, то в результате взаимодействия его с реактивом Гриньяра (приводящего к возникновению второго асимметрического центра) образуются неодинаковые количества обоих возможных диастереомеров (эритро- и трео-формы). [c.278]

Необходимо сразу предупредить возможное заблуждение не надо думать, что подобное соотношение реакционной способности эритро- и трео-форм сохраняется всегда. Это зависит, во-первых, от конкретного соотношения эффективных объемов заместителей и, во-вторых, от рассматриваемой реакции. Так, если с диастереомерами, рассмотренными выше, проводится иная реакция — дегалогенирование, то благоприятное для такого отщепления трансоидное положение заместителей уже имеется в конформации эритро-формы Х1Уб, и она будет в данном случае реагировать легче, быстрее, чем грео-форма последняя должна сначала из наиболее выгодной конформации ХШб перейти в конформацию ХП1а, которая оказывается тем менее выгодной, чем больше эффективный объем заместителей К и К. Именно поэтому при отщеплении брома от 1,2-дибромидов под действием иодистого калия в ацетоне мезо-изомеры реагируют быстрее рацемических форм [29] [c.438]

Еще раз подчеркнем, что в этих синтезах стереоспецифичность проявляется не в создании оптической активности, а в преимущественном образовании одного из двух возможных диастереомеров. Стереоспецифичность (соотношение эритро- трео-) возрастает по мере того, как растут пространственные требования со стороны вступающего радикала [c.136]

Трео-изомеры являют собой пару энантиомеров, также как и эритро-изо-меры. Относительно друг друга трео-и эритро-изомеры определяются как диастереомеры. Если известно, что энантиомеры являются друг относительно друга оптическими антиподами, т.е. различаются только по своему отношению к плоскополяризованному [c.20]

При действии магний- или литийорганических соединений основания Шиффа превращаются во вторичные амины (схема 5). При этом возникает асимметрический атом углерода. Если в радикале исходного амина уже имелась асимметрия, то в реакции образуется смесь диастереомеров (смесь трео- и эритро-форм). [c.338]

Основные характеристики реакций изомеризации диастереомеров [эритро ч=ь трео] [c.48]

Так обозначаются диастереомеры веществ с двумя соседними асимметрическими углеродами. Эритро-изомер (название от сахара эритрозы) по конфигурации напоминает мезовинную кислоту, трео-изомер (от сахара треозы) напоминает винные [c.401]

Для геом. изомеров употребляют обозначения цис и транс (одинаковые или родстпсниые заместители расположены соотв. по одну и по разные стороны плоскости дпоиной связи или цикла) либо 2, Е (старшие заместители при двойной связи расположены по одну и по разные стороны плоскости двойной связи соотв.). Для диастереомеров, в к-рых одинаковые или родственные заместители располагаются в проекпиопной ф-ле на одной или противоположных сторонах, введены обозначения соотв. эритро и трео (рис. 3). [c.390]

В простейшем случае диастереомеры имеют два асимметрических атома углерода. Если радикалы, связанные с одним асимметрическим атомом, не все тождественны радикалам, связанным со вторым асимметрическим атомом, то различают два ряда диастереомеров трео-ряд и эритро-ряя- [c.19]

Исходные вещества, участвующие в реакциях 1,2-отщепления, довольно часто являются соединениями с двумя хиральными центрами и могут поэтому существовать в виде двух диастереомеров трео-формы (в симметричных соединениях ей соответствует рацемат) и эритро-форыы (в симметричных соединениях это будет мезо-форма). Диастереомеры в ходе реакций отщепления ведут себя по-разному. Так, у диастереомеров общей формулы К — СНХ — СНХ — К дегидрогалогениро-вание эригро-формы (или мезо-формы) идет медленнее, чем аналогичная реакция трео-форшы (рацемической формы) [c.437]

Для того чтобы наблюдать асимметрическую индукцию, а-углеродный атом обязательно должен иметь три разных заместителя. Однако использовать оптически активные соединения не обязательно, поскольку при реакциях по карбонильной группе возникает второй асимметрический центр. Возможные по схеме (6.84) продукты являются диастереомерами, трео и эритро). Они имеют различную энергию и могут быть относительно легко отделены друг от друга либо количественно определены в смеси. [c.380]

Из шести мыслимых неискаженных конформаций предпочтительными являются две, приведенные на рис. 10. Четыре других, получаемые из представленных поворотом вокруг С—С-связи на 120°, маловероятны из-за стерических препятствий. В пользу этого выбора свидетельствует равенство между разностями химических сдвигов протонов Нл и Нв рассматриваемых изомеров (табл. 13), ибо в других конформациях этих диастереомеров такое равенство невозможно из-за различного окружения протонов Нл и Нв- Данные по спин-спиновому взаимодействию протонов эритро- и трео-изомеров согласуются с зависимостью константы связи вицинальных протонов от величины двугранного угла ф между ними [77]. Несколько меньшие значения этой константы по сравнению с полученными из уравнения Карплуса для этана объясняются тем, что вицинальное взаимодействие зависит как от электроотрицательности заместителей, так и от величин тетраэдрических углов, образуемых связями углерод—углерод и углерод—водород. Это приводит к тому, что с ростом электроотрицательности заместителей и увеличением этих углов константа спин-спинового взаимодействия вицинальных протонов уменьшается [85]. Рассматриваемые изомеры являются хорошей иллюстрацией этой закономерности. [c.25]

Что же касается спектров ЯМР диастереомеров, то, как видно из табл. 12, значения бр группы СРз для эритро- и трео-изо-меров различаются на 2 м. д. в случае а,р-дихлорпроизводных и м. д. в случае а,р-дибромпроизводных. Это можно объяснить электрическим влиянием связи С—X, стоящей в р-положении к СР 3-группе. [c.26]

При этом возникает асимметрический атом углерода. Если в радикале исходного амина Я " в свою очередь уже имелась асимметрия, то в реакции образуется смесь диастереомеров (смесь трео- и эритро-форм). Исследованию п-ространствен-иоро хода подобных реакций посвящен ряд работ. В качестве примера рассмотрим серию работ А. П. Терентьева с сотрудниками [27]. [c.571]

Различия в спектрах ЯМР отмечены и у других стереоизомерных пар мезо- и рацемических форм [6]. Если диастереомеры несимметричны (т. е. вместо ОЬ- и мезо-фориы существуют трео- и эритро-формы), то оба диастереомера дают по два сигнала СНг-группы, однако разность между ними меньше у грео-форм, например для XIV [c.182]

Аналогично объясняют различие кривых ДОВ диастереомерных 2-амино-1,2-дифенилэтанолов [21]. трео-Изомер предпочтительно существует в одной конформации Х1Уа, выгодной вследствие трансоидного расположения фенильных групп и образования водородной связи этот диастереомер обнаруживает сильный эффект Коттона. эритро-Изомер существует в виде смеси нескольких конформеров ХУа, ХУб, ХУв на его кривой ДОВ эффекта Коттона не обнаруживается. [c.506]

Во многих случаях для определения конфигурации диастереомеров их переводят в циклические производные, уменьшая тем самым конформационную подвижность. Из трео-v. эритро-форм в этом случае получают производные, различающиеся ориентацией заместителей относительно цикла. Эту ориентацию довольно легко установить методом ЯМР, используя общую закономерность чем ближе друг к другу находятся взаимодействующие протоны, тем меньше константы спин-спинового расщепления. Так, например, трео- и эритро-диастереомеры соединения XVII дают при действии иодистого [c.183]

Обладая двумя асимметрическими центрами, 2,3,4-трнфе-нилмасляная кислота существует в виде двух диастереомеров— трео- и эритро-форм, каждая из которых представляет собой рацемат, образованный парой оптических антиподов. Запишем конфигурации и конформации для одного антипода из каждой пары для другого антипода расположение групп в формулах Ньюмена будет зеркальным, взаимные же отношения между ними не изменяются, и все наши рассуждения сохраняют силу и для другой пары (даваемые ниже ф-обозначения отражают относительное расположение фенильной и карбоксильной групп как старших при подсчете атомных номеров). [c.280]

Пример 3. Известно, что если в результате реакции рядом с уже имеющимся асимметрическим атомом углерода возникает новый асимметрический центр, то обычно образуется неравное количество двух возможных диастереомеров. Пусть, например, к 2-фенилцропионовому альдегиду присоединяется реактив Гриньяра при этом могут получиться два стереоизомерных спирта — эритро- и трео-. [c.519]

Преобладающее отщепление по Гофману наблюдается, однако, лишь в сравнительно простых системах. Вышеприведенные данные не позволяют обнаружить одно важное свойство бимолекулярного отщепления. Оно состоит в том, что реакции Е2 стереоспецифичны. Это свойство выявляется при реакциях оптически активных систем или циклических соединений, в которых отдельные заместители пространственно различны. Сначала следует привести лишь один пример из обширного экспериментального материала. 1,2-Дифенил-1-бромэтан, дейтерированпый в положении 2, содержит два асимметрических атома углерода и поэтому может существовать в четырех стереоизомерных формах (две пары диастереомеров). Каждую пару диастереомеров по конфигурации можно отнести либо к трео- либо к эритро-ряду ) [c.206]

Упражнение 17-7. Нарисуйте проекционные формулы и структуры типа козел , аналогичные XXIV и XXV с помощью этих изображений должны быть показаны конфигурации трео- и эритро- о и приведенных ниже соединений (можно ограничиться одним энантиомером для каждого диастереомера). [c.516]

Однако если молекула НСОК содержит асимметрический атом углерода (особенно в альфа-положении), то образуется смесь двух диастереомеров трео и эритро), один из которых будет в преобладающем количестве. [c.326]

Если одну из феиильных групп заменить на алифатическ1и"1 радикал Е, то для исходного продукта будем иметь две пары диастереомеров (пару эритро и пару трео). [c.111]

Следует иметь в виду, что понятия конфигурация , сохранение конфигурации , инверсия относятся к действительным пространственным отношениям в молекуле, к ее архитектонике, наблюдаемое же оптическое вращение не связано прямо с этими понятиями. Поэтому конфигурация — ее сохранение или обращение — всегда должна быть специально установлена. Для этого вещество при помощи химических реакций, не затрагивающих асимметрический центр, превращают в соединение с известной конфигурацией. В конечном итоге такой прием — определение относительной конфигурации — позволяет сопоставить вещество с В-глицериновым альдегидом. Однако уже ряд лет существуют методы непосредственного определения абсолютной конфигурации это, например, методы дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма [22] . Часто можно обойтись без трудоемких методов определения конфигурации, используя метод изотопного обмена (см. ниже) или работая с парами диастереомеров трео- и эритро-фотржы). В этих случаях в самой молекуле имеется внутренний стандарт для сравнения конфигурации и нет необходимости получать оптические антиподы. [c.160]

Еще более детальную информацию о ходе реакции можно получить, используя оба диастереомера в оптически активных формах. Тогда из оптически активного трео-изомера образуются оба конкурирующих продукта [5 и 6 на схеме (4.26)] с сохранением и с обращением конфигурации, т. е. результатом явится рацемизация [ср. (4.30)]. Таким образом, полная рацемизация является доказательством згчастия симметричного промежуточного состояния [типа 3 на схеме (4.26)]. У эритро-шзошвра структурно перегруппированный продукт [6 на схеме (4.26)] стерически идентичен со структурно неперегруппированным [5 на схеме (4.26)] оптическая активность образовавшегося эритро-продукта сохраняется см. схему (4.29). [c.196]

Как видно из рис. 21, максимальный выход (47%) транс-олефина СР СН=СС18Ю1з из смеси диастереомеров достигается при 440° С. Дальнейшее повышение температуры приводит в основном к образованию продуктов распада. Следует отметить, что в ходе реакции соотношение между диастереомерами меняется. Если в исходной смеси преобладала эритро-форма (55%), то в продуктах реакции — трео-форма (рис. 21, а). [c.134]

Диастереомеры соединений, в которых имеются два расположенных рядом асимметрических углеродных атома, отличающихся одним заместителем, часто называются с помощью приставок трео-и эритро-, пэ аналогии с треозой и эритрозой, превращающимися при окислении соответственно в (+)-винную и мезовинную кислоты [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология