Оксинитрование

Вторым направлением получения пикриновой кислоты является реакция оксинитрования бензола. В присутствии нитрата ртути нитрование бензола идет с образованием желтого нитрофенолята нитрата ртути. Дальнейшее нитрование дает пикриновую кислоту [c.554]

Меркурирование. Ртуть обычно применяется в качестве катализатора при реакции оксинитрования и в некоторых реакциях сульфирования. При исследовании реакции оксинитрования установлено, что начальная стадия реакции включает меркурирование ароматических соединений 176, 308]. [c.459]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

Наиболее перспективно активирование гидролизного лигнина окислением, сопровождающееся приобретением новых функциональных групп и способности растворяться в слабых растворах щелочи. Наибольшее значение как окислители имеют азотная кислота и хлор. При действии на лигнин азотной кислоты происходят процессы окис-л ения, нитрования и оксинитрования, в значительной мере регулируемые концентрацией кислоты и температурой. [c.153]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ НИТРОВАНИЕ см. Оксинитрование ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ НИТРОЗИРОВАНИЕ [c.278]

ОКСИНИТРОВАНИЕ (Окислительное нитрование) [c.289]

Окси-1,4-нафтохинон-3,6-дисульфокислота 913 Оксиндол 1154, 1340 Оксинитрование 144 и сл. [c.1612]

Из этого механизма ясно, что реакция не может протекать в отсутствие азотистой кислоты или окислов азота. Было установлено экспериментально, что если реагент азотная кислота — азотнокислая ртуть содержит мочевину (и, следовательно, содержит небольшие количества или не содержит совсем нитрита), то оксинитрование не идет. Реакции в зтом случае заканчиваются образованием равновесной смеси бензол, фенил-ртутьнитрат и азотнокислая ртуть. Таким образом, продукты первой стадии реакции можно легко выделить для изучения кинетики реакции. [c.564]

Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

Реакция оксинитрования сопровождается несколькими побочными реакциями, из которых наиболее важными являются реакции образования 1) окрашенных побочных продуктов из нитрозобензола 2) тетра-питродифениламина 3) нитробензола прямым нитрованием бензола 4) нитробензола из нитрозобензола 5) о- и п-динитробензолов. [c.565]

Окислительные свойства разбавленной азотной кислоты можно использовать для одновременного введения в ароматическое ядро одной гидроксильной группы и нескольких нитрогрупп в присутствии солей ртути в качестве катализатора. Эти открытое Вольффенштейпом [86) оксинитрование позволяет, например, в одну операцию получать из бензола [87] пикриновую кислоту с выходом 50%, а из бензойной кислоты [88], правда с меньшим выходом, — 2/1,6-тринитро-З-оксибензойд.уя кислотул(о Механизме реакции см. [89J). [c.380]

Нитрование фенолов с образованием большого количества (около 60%) о-нитрофенола можно проводить разбавленной азотной кислотой [341. орто-Изомер легко отделяется от /гсра-изомера ввиду значительно более высокой летучести. ж-Нитрофенол> лучше получать из л<-нитроанилнна. Оксинитрование углеводородов в нитро фенолы обсуждалось в гл. 5 Фенолы , разд. Г.4, [c.483]

Наиболее изученным является оксинитрование ароматических соединений с замещением одного атома водорода на гидроксигруппу и нескольких атомов водорода на ннтрогруппы (реакция ВОЛЬФЕНШТАИНА — БЕТЕРСА) под действием нитрата ртути и азотной кислоты [c.289]

Оксинитрование этиленовых соединений при действии тетроксида азота и кислорода в результате присоединения ннтрогруппы по двойной углерод-угле-родной связи приводит к образованию а-ннтрокетонов [c.289]

Оксинитрованнем называют также превращение углеводорода в эфир азотистой или азотной кислоты в результате реакций замещения или присоединения, например [c.289]

Показано, что производство пикриновой кислоты так называемым оксинитрованием бензола (обработка азотной кислотой и нитратом ртути) заключается в меркурировании, превращающем бензол в фенилмеркур-нитрат [c.100]

В работе [32] на примере оксинитрования толуола показано, что соотношение скоростей реакции превращения нитрозосоединения по обоим направлениям зависит от природы нитрозосоединения и состава реакционной среды. Превращению нитрозосоединения в п-окснгидроксиламин благоприятствуют увеличение концентрации кислоты и повышение температуры. Увеличение концентрации N0 ускоряет превращение нитрозосоединения в диазосоединенне. [c.79]

Оксинитрование (окисление и нитрование) бензола в 2,4-динитрофенол и в 2,4,6-тринитрофенол нитратом ртути в азотной кислоте проходит через стадию образования мононитрофенола по следующим реакциям [c.357]

Оксинитрование. Под реакцией оксннитрования понимают превращение ароматических углеводородов в нитрофенолы он — / N0.,, происходящее при действии [c.75]

Пикриновая кислота (яркожелтые иглы из воды, т. пл. 122°), применяемая в качестве взрывчатого вещества и промежуточного продукта, может быть получена дальнейшим нитрованием динитрофенола или нитрованием дисульфокислоты, образующейся при сульфировании фенола. Разработан также практический способ получения пикриновой кислоты оксинитрованием бензола в присутствии солей ртути. Из одной части бензола и 1,4—1,6 части азотной кислоты получается до 1,5 частей пикриновой кислоты. [c.145]

Нитрозоний-ион недостаточно активен, чтобы атаковать молекулу бензола при обычной температуре. В связи с этим кажется маловероятной возможность использования метода превращения нитрозогруппы в диазониевую для неактивированных ароматических соединений. Однако такие соединения можно меркурировать и при последующей обработке азотистым ангидридом [53] или хлористым нитрозилом [54—56] получить нитрозосоединения и соли диазония. Было установлено, что меркурирование с последующим нитрозированием и образованием диазониевой соли сопровождает процесс так называемого оксинитрования [57, 58]. Так, уже в старом патенте [59] отмечается получение солей диазония, по-видимому. [c.1881]

Зандмейера 83, 86, 90, 162, 257, 259, 261, 941 см. также метод Зандмейера Канниццаро 161, 1029 Кольбе и Шмитта 166, 173, 179—181 Меервейна 260 Мельдола 897 Ненцкого 137, 911 оксинитрования 144 Пшорра 259 Рида 238 [c.1615]

Мономеркурированный бензол, выделенный в виде eHgHgNOs- eHsHgOIi [116], является промежуточным продуктом при оксинитровании бензола в пикриновую кислоту действием азотной кислоты в присутствии азотнокислой ртути [116, 1171. Исследование [118] кинетики реакции меркуриро [c.62]