Карбоновые кислоты из галогензамещенных

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами а-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является грет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования хлоргидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира [c.228]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Эта реакция протекает с промежуточным образованием енольной формы производного карбоновой кислоты и заключается в галогенировании (хлорировании или бромировании) карбоновой кислоты в присутствии фосфора. Продуктом реакции является галогенангидрид а-галогензамещен-ной кислоты. [c.261]

Взаимодействие натриймалонового эфира с галогеналкилами или галогензамещенными карбоновыми кислотами и последующий гидролиз и декарбоксилирование образующихся затем соединений приводит к получению одноосновных и двухосновных кислот [c.161]

Напишите шесть специфических реакций превращения а-галогензамещенных карбоновых кислот в другие соединения и предложите механизм хотя бы для двух из атих реакций. [c.168]

Амиды галогензамещенных насыщенных карбоновых кислот [c.669]

Из галогензамещенных карбоновых кислот — действием аммиака, [c.81]

Получение. Аминокислоты получают действием аммиака на галогензамещенные карбоновые кислоты, например [c.244]

ИЗ АЛКЕНОВ И а-ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.276]

Важная роль а-галогензамещенных карбоновых кислот связана с легкостью замещения галогена на нуклеофил. [c.168]

Хорошо изучено также индуцированное дифференцированной сольватацией обращение относительной кислотности в ряду замещенных фенолов [131] и галогензамещенных карбоновых кислот [34а, 132]. В работе [214] опубликованы результаты сравнительного изучения кислотно-основных свойств кисло-род- и серосодержащих кислот и оснований (например, ROH и RSH) в газовой фазе и в растворе. [c.138]

Приведенная схема объясняет ряд экспериментальных данных, например повышенную способность к декарбоксилированию галогензамещенных карбоновых кислот в случае повышения степени диссоциации кислоты при наличии у атома углерода в а-положении электроноакцепторного заместителя. Однако [c.29]

При введении в реакцию хлорангидридов галогензамещенных карбоновых кислот не удается получить соответствующие третичные спирты, так как происходит замещение галогена алкильным остатком. [c.88]

Реакция применима также к гетероциклическим и алициклическим азидам и азидам, содержащим различные функциональные группы. Азиды а-галогензамещенных и а, -непредельных карбоновых кислот в этих условиях дают альдегиды или кетоны, например [c.242]

Получение пептидов взаимодействием хлорангидридов а-галогензамещенных карбоновых кислот с аминокислотами или их эфирами с последующими гидролизом и аммонолизом [c.418]

Положение карбонильной полосы поглощения в ИК-спектре сильно зависит от заместителей при карбонильном углероде. В коротковолновой области (от 1740 см- и выше) расположены характеристические полосы поглощения ацилхлоридов и ангидридов карбоновых кислот, а также а-галогензамещенных карбонильных соединений в средней области спектра (1750— 1700 ом- ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетонам. Амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, например, азометины и оксимы (валентные колебания связи С —Ы), поглощают ниже 1700 см . [c.139]

Реакция серебряных солей карбоновых кислот и галогена, приводящая к образованию галогенпроизводного, содержащего на один атом углерода меныце, чем исходная соль карбоновой кислоты, известна под названием Реакции Хунсдикера. Сравнительно недавно опубликовано несколько обзоров, рассматривающих кар эту, так и некоторые другие сходные реакции [146, 147]. По реакции Хунсдикера получают отличные выходы галогенпроизводных из насыщенных алифатических кислот, содержащих от двух до восемнадцати атомов углерода. Наличие заместителей в любом положении, кроме а, не влияет па эту реакцию, за исключением тех случаев, когда они реагируют с образующимся в качестве промежуточного соединения ацилгипогалогеиитом. Серебряные соли галогензамещенных сложных эфиров, например серебряная соль -бромпропио-новой кислоты, образуют с бромом дибромиды [148]. Из серебряных солей эфиров кислот можио получить -галогензамещенные сложные эфиры, трудно доступные другими методами 149] [c.395]

Ароматическое кольцо или ол е ф и н. Посредством присоединения к ароматическим углеводородам, фенолам, простым ариловым эфирам, галогензамещенным, анилинам и подобного рода соединениям можно ацилировать соединения следующих типов триалкилсилилбензолы, ферроцены, фураны и эфиры фуран-карбоновых кислот, тиофены, пирролы и сложные эфиры пирролов, карбазолы, индолизины [c.122]

Реакция Фаворского. Превращение а-галогензамещенного кетона в соль карбоновой кислоты под действием основания (обычно гидроксид-иона). Промежуточным соеднненнем служит, по-видимому, циклопропанон. [c.90]

Поэтому а-галогенкислоты можно легко превратить в различные производные карбоновых кислот. На рис. 20-1 показаны некоторые типичные реакции, в которые вступают а-галогевзамещенные карбоповые кислоты. Обычные а-галогензамещенные сложные эфиры получают этерификацией а-галогензамещенных кислот, как показано ниже [c.168]

Электролиз ряда а-галогензамещенных карбоновых кислот в метаноле изучался Паттисоном и сотр. [107, 108]. Основные результаты исследований приведены в табл. 3. [c.14]

Сам кетен и кетены общей формулы КСН=С=0 называют альдокетенами. Дизамещенные кетены, или кетокетены, готовят из галогенангидридов а-галогензамещенных кислот (синтез их по Геллю-Фольгарду-Зелинскому описан ранее) действием на них цинка или действием третичных аминов на хлорангидриды карбоновых кислот с разветвленной в а-положении углеродной цепью [c.364]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

Галогенирование насыщенных алифатических кислот (реакция Гелля—Фольгарда— Зелинского). При взаимодействии с бромом или хлором в присутствии каталитических количеств красного фосфора образуются а-галогензамещенные карбоновые кислоты. [c.273]

В воде хорошо растворимы низкомолекулярные органические вещества, в молекулах которых имеются полярные группы алифатические аминокислоты, пиридин и его гомологи, сульфокксюты, углеводы (moho-, ди- и три-сахариды), фенолы (в том числе многоатомные), хинолин и его гомологи, низ-щне алифатические карбоновые кислоты (одно-, двух- и многоосновные) и их галогензамещенные, кетокислоты, кетоны и их галогензамещенные, соли органических кислот (аммонийные и щелочных металлов) и оснований (солянокислые). [c.168]

Заместители в ароматическом или гетероциклическом ядре, с одной стороны, облегчают, а с другой — затрудняют прямое нитрование. Влияние метильпых групп сравнительно мало заметно сильнее влияние более длинных цепей, причем в этом случав особенно сильно проявляется окисляющее действие азотной кислоты. Наибольшей реакционной способностью обладают фенолы и амины, а также галогензамещенные соединения. Напротив, трудно нитруются карбоновые кислоты, сульфокислоты и сами нитросоединения. В отношении образования изомеров найдены не наблюдаемые в других случаях отклонения и закономерности. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология