Кросса процесс

Такого рода процессы чрезвычайно широко применяются в современном органическом синтезе, где в качестве катализаторов используются комплексы переходных металлов — палладия, никеля, циркония и др. Реакции кросс-сочетания на комплексах переходных металлов будут рассмотрены в гл.27. [c.376]

Оценка упругих свойств жидкостей зачастую оказывается более сложной экспериментальной задачей, чем определение вязкостных характеристик. Прямое определение характеристик сдвиговой упругости требует специального реологического оборудования, позволяющего исследовать процессы релаксации в жидкости, например, с помощью осцилляторного метода. Поэтому часто пользуются косвенными методами, например, методом Кросса, позволяющим получить основную характеристику упругости - модуль сдвиговой упругости о. Область применимости данного метода, однако, ограничена жидкостями, подчиняющимися уравнению Максвелла (2.10). [c.54]

Процесс Кросса. Процесс Кросса (рис. 222) характеризуется применением сравнительно высоких давлений и относительно низких температур, и является крекингом в жидкой фазе.. , [c.406]

Рис. 34. Крэкинг-процесс по Кроссу.

В табл. 162 приведены результаты анализа крекинг-газов, полученных в процессах Кросса и Джайро. Как видно из данных таблицы, результаты анализа различны для этих двух процессов. [c.233]

Кросс-пики обменного ЯМР-спектра связанной спиновой системы могут содержать вклады как от некогерентного переноса намагниченности, обусловленного случайными обменными процессами (химический обмен, молекулярная релаксация, молекулярная диффузия), так и от когерентного переноса намагниченности через пути скалярной связи [103, 108-111]. Было показано [103, 117], что побочное спин-спиновое взаимодействие приводит к появлению добавочных так называемых J-кросс-пиков в 2М обменном ЯМР-спектре. Действующий на спиновую систему 90°-й импульс ответственен за создание нуль-, одно-, двух- и многоквантовых когерентностей, другими словами, это перенос когерентностей между различными уровнями связанной спиновой системы. Третий 90°-й импульс преобразует все эти когерентности в наблюдаемую намагниченность. [c.104]

Спектр оказывается полезным при исследовании обменных процессов, происходящих в сложных спиновых системах, особенно в системах с перекрывающимися и переполненными областями, и для спектров с редкими кросс-пиками. Поэтому этот метод можно использовать для получения доказательства динамического поведения молекул. Для наблюдения обменных процессов также подходит модель диагональных и кросс-пиков. После возбуждения любых случайных обменных процессов появляются линии обмена в пределе диагональных пиков, другими словами, их квадратная структура восстанавливается [c.125]

В дальнейшем для жидкофазиого крекинга стали применяться те же системы труб, что и в парофазном крекинг-процессе с той разницей, что первый проводился при наивысших давлениях, которые только были возможны для данной аппаратуры, с тем, чтобы сохранить сырье в жидкой фазе. Одновременно шла разработка трубчатой печи для перегонки сырой нефти и, таким образом, в качестве нагревательного устройства для жидкофазного крекинг-процесса применялась в действительности перегонная установка высокого давления. Наиболее производительными были варианты жид-кофазного крекинга Тьюб энд Тэнк [15], Кросса [7], Даббса [10] и Холмс-Манли [1]. В них обычно использовалась трубчатка высокого давления, соединенная с реакционной камерой. Предполагалось, что нефть нагревалась в змеевике и крекировалась в реакционной камере, хотя значительная часть сырья расщеплялась в самом змеевике. [c.30]

Процесс Грэя может быть непосредственно связан с ахшаратурой крэкинг-процессо в (Кросс или Дженкинс) или же, наоборот, может включиться в круг дестилляции (Дёббс). [c.224]

Для избежания образошния больших колетесгй кокса и газа и слишком высокого давления, процесс следует (вести при 450— 500°. В процессе Даббса применяется темлерат ра 450°, в процессе Кросса—490 и в процессе Дженкинса — 420—430° С. [c.266]

Это объясняет, почему при крэкинге в паровой фазе расходуется больше топлива, чем при жидкофазном крэкинге (независимо от температуры) этот же факт объясняет преимущество применения при крэкинге достаточно высоких давлений. Для крэкинга средних фракций (керосин) полезно применять сравнительно высокце давления (процесс Кросса). [c.270]

Реакционная камера представляет собой горизонтальный цилиндр. Тяжелое масло удаляется из аппарата, в то время сак легкие пары проходят через дефлегматор. Необходимо здесь отметить, что высокие давления, применяемые в способе Кросса, позволяют сократить потерю калорий, затрачйеаемых при переходе в парообразное состояние средних фракций. Кроме того лучше происходит теплообмен. Таким образом процесс Кросса сокращает расход топлива. [c.285]

К концу 1928 Г. способ Кросса имел исключительное применение в 24 нефтеперегонных заводах с суточной обработкой 139 800 т. Кроме того 14 заводо в применяли способ Кросса наряду с другими процессами. , i [c.286]

Кросс (1965) предположил, что флокулированные частицы расположены в виде беспорядочно перепутанных цепочек, размеры которых зависят от скорости сдвига. Как и Джиллеспи (1960а, Ь), он считал, что на процесс разрушения связей влияют и сдвиг, и броуновское движение. С другой стороны, он утверждал, что образование связей зависит только от броуновского движения. Совместно с Денни [c.233]

Состав газов, полученных при парожидкофазиом (процесс Кросса) и парофазном крекинге (процесс Джайро) [c.234]

Процессы под давлением можно разделить в свою очередь еще на две группы. К методам, в которых используют высокое давление (до 50—70 ат), принадлежат процесс тьюб энд тэнк (480—500 ) и метод Кросса (450— 480°), тогда как в процессе Даббса применяют среднее давление (12—20 ат) и температуру 420—470°. Во всех перечисленных здесь процессах парожидкофазного крекинга используют реакционные камеры. [c.236]

В реакциях 10-87—10-95 нуклеофилом выступает карбани-онная часть металлоорганического соединения, часто реактива Гриньяра. Еще мало известно относительно механизмов этих реакций, и многие из них вовсе идут не как нуклеофильное замещение. В тех реакциях, которые все-таки представляют собой нуклеофильное замещение, атакующий атом углерода приходит со своей парой электронов, за счет которой и образуется новая связь С—С при этом не важно, свободны или нет карбанионы, действительно принимающие участие в этом процессе. Образование связи между двумя алкильными или арильными группами называется сочетанием. Реакции 10-87—10-95 могут идти с образованием как симметричных, так и несимметричных продуктов. Процессы образования несимметричных продуктов называются реакциями кросс-сочетания. Другие типы реакций сочетаний рассматриваются в дальнейших главах. [c.186]

Миграция атома галогена из азотсодержащей боковой цепи в ароматическое кольцо при обработке НС1 называется перегруппировкой Ортона [368]. В основном образуется параизомер, а также некоторое количество орго-замещенного продукта. Реакция проводилась с N-хлоро- и N-бромоаминами и реже — с N-иодопроизводными. Амин должен быть ацилирован-ным, кроме случая PhN b, когда получается 2,4-дихлоранилин. Растворителем обычно служит вода или уксусная кислота. Имеется множество указаний (кросс-галогенирование, результаты экспериментов с мечеными соединениями и т. д.) на то, что данный процесс носит межмолекулярный характер [369]. Вначале НС1 взаимодействует с исходным соединением, давая ArNH O Ha и СЬ, затем хлор галогенирует кольцо по реакции 11-12. Одним из доказательств такого пути реакции служит выделение хлора из реакционной смеси. Перегруппировку Ортона можно проводить и фотохимически [370], а также при нагревании в присутствии бензоилпероксида [371]. Все это свободнорадикальные процессы. [c.379]

Широкое развитие крекинг-процесса в промышленных масштабах началось в США только с 1916 г. [1]. Первыми заводскими крекинг—системами здесь стали жидкофазнью системы Бартона, Коста, Даббса, Кросса, Холмс—Мэнли, Флэминга, Льюиса и другие. В период 1916-1920 гг. промышленное применение получили парофязные крекинга-системы Холла, Нокса, [c.35]

Крекинг-установка Кросса (1916 г.) отличалась применением высоких давлений, препятствовавших переходу главной массы углеводородов нефти в пары, благодаря чему сохранялось тепло, которое тратилось на испарение углеводородов [5]. Установка Кросса имела дальнейшие усовершенствования, заключавшиеся в двух моментах обособлении процесса испарения и вьщеления остатка в особой испарительной камере и совершенной рек гификации паров в ректификационной колонне, дававшей готовый продукт. Поэтому принцип повторного крекирования осуш ествлялся полностью, что давало возможность получать высокие выходы бензинов при минимальном коксооб-разовании. Установки Кросса имели производительность 500 баррель свежего сырья. [c.37]

Дисперсии гель-частиц, набухающие в 100-5000 раз в водах различной минерализации, могут быть получены в заводских условиях путем сополимеризации. Например, получение сополимеров акрилатных мономеров с применением макромолекулярных, полифункциональных кросс-агентов, в качестве которых могут быть использованы водорастворимые непредельные эфиры целлюлозы, метиленбисакриламид и другие полифункциональньге мономеры. Такие кросс-агенты обладают чрезвычайно высокой разветвляющей способностью в процессах радикальной трехмерной полимеризации акриловых мономеров и позволяют синтезировать сильно набухающие, но не растворимые в воде сополимеры, которые обладают хорошими деформационно-пр чностньгми характеристиками. Возможен синтез и других сополимеров, способных при набухании поглощать воду. [c.88]

Мы получили это выражение, не задумываясь о том, как осуществляется релаксация. Мы рассмотрели ее абстрактные возможные пути. Теперь посмотрим, какой же из путей реализуется в эксперименте. Существование ЯЭО подтверждает участие в релаксации процессов fTj и/или Н о (они вместе называются кросс-релаксацией), а его знак позволяет определить доминирующий процесс. Для небольших молекул в невяз-ких растворах ЯЭО должен быть положительным (подразумевается, что в этих условиях преобладает W2), а для макромолекул или очень вязких растворов-о з/н/г Ат( .льны. (преобладает Й ). Между ними находится область, где WjViWa сбалансированы, и ЯЭО отсутствует. Это наблюдение подтверждает сделанное ранее предположение о том, что релаксация связана с движением молекул. Теперь мы должны более подробно проанализировать ее механизм. [c.151]

Вскоре я вернусь к обсуждению вопроса о значении многоквантовой когерентности, но сейчас еще немного проследим за тем, к каким последствиям приводиг действие второго нмпульса эксперимента OSY. В приведенном выше примере действие л-импульса на переход Xj является в некотором смысле особым случаем, поскольку переводит нею когерентность, соответствующую переходу Ai, в двухквантовую. Для импульсов другой длительности, например nfl, не вся фазовая информация, представленная в состоянии (аР), переводится дальше, поэтому некоторая доля (одпоквантовой) когерентности сохраняется в исходном состояния, другая переводится в двухквантовую когерентность, а также возникает новая одноквантовая когерентность, соответствующая переходу Xj. Именно эта последняя когерентность является результатом того процесса, который мы называем переносом иамагниченности н который следовало бы называть переносом когерентности. Эта компонента ответственна за появление кросс-пиков. [c.306]

Сакамото, Кондо и Яманака разработали простой метод получения индолов из этил-М-(о-бромфенил)карбаматов, включающий кросс-сочетание последнего с ацетиленами, катализируемое соединениями палладия [84]. Модификация аминогруппы в карбаматную существенна не только для осуществления указанного кросс-сочетания, но и для последующей циклизации, поскольку о-броманилин не вступает в эту реакцию, а о-бромацетанилид в процессе реакции с ТМ8-С=СН в присутствии Рс1 осмоляется. [c.54]

Изучение процесса (49) в интервале температур +40 -70°С средствами обычной двумерной (2М) обменной спектроскопии (рис. 61) с использованием стандартной трехимпульсной последовательности без подавления всех видов когерентностей, представляется невозможным, так как неселективное многоимпульсное возбуждение связанной спиновой системы образца СН3ОН вызывает когерентный перенос намагниченности по цепям скалярной связи (I кросс-пики). [c.128]

Известно, что образование соединения (63) путем окисления пирокатехинового кольца альтенузина (36) протекает очень легко, например, при действии водного раствора хлорида железа(1П). Считается, что при этом промежуточно образуется свободный радикал типа (106). Возможным эквивалентом в таком же катализируемом ферментами процессе мог бы являться промежуточный р-хинон (107), из которого затем посредством спонтанного р-при-соединения карбоксильной группы кольца В образуются оба энан-тиомера кросс-сопряженного диенона дегидроальтенузина (63). В отличие от обычно нестереоспецифического свободнорадикального окисления (см. разд. 28.1.7.6) этот окислительный процесс имеет обычный ионный характер. [c.387]

При молярной доле Но >15% в ИАГ стимулированное излучение на переходе получить не удалось, гготому что при высоких концентрациях Но + в распаде возбуждений начинают играть основную роль кросс-релаксационные процессы между уровнями и с участием фононов. Поэтому стимулированное [c.229]

Почему была переведена именно эта монография На русском языке имеется довольно много книг по ядерному магнитному резонансу. Однако все они (за исключением перевода монографии А. Бакса Двумерный ядерный магнитный резонанс в жидкости , который был выпущен в 1988 г. очень малым тиражом Сибирским отделением изд-ва Наука ) обсуждают методы одномерной спектроскопии. Между тем в последние годы стала весьма плодотворно развиваться двумерная и трехмерная ЯМР-спектроскопия. Такое расширение пространства, в котором изображается спектр, позволило принципиально повысить разрешение спектров ЯМР, однозначно соотносить линии сложных спектров, непосредственно устанавливать связи между спинами, рассмотреть процессы химического обмена, кросс-релаксацию и т. д. Монография известных швейцарских ученых Р. Эрнста, Дж. Боденхаузена и А. Вокауна является первой в мировой литературе, в которой с единых позиций излагаются основы и применения импульсных методов ЯМР, как одномерных, так и двумерных. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология