Гибридные полосы

Как видно из рис. 42, величина эта изменяется лишь в случае коротких цепей (п = 1—5), а для цепей, содержащих больше 6 СНа-групп, она становится постоянной и составляет 0,26 10 см моль. Это положение сохраняется и для предельных гибридных структур углеводородов. Полоса поглощения 845 см характерна для циклогексанового кольца, и ее интенсивность возрастает с увеличением числа циклогексановых колец в молекуле. Однако строение всей молекулы оказывает на нее определенное влияние. Максимальной является величина коэффициента молярной экстинции [c.244]

ИК-спектр соединения с молекулярной массой 106. В самом начале области валентных колебаний двойных связей — около 1500 см" —имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетаний с неразрешенными полосами 1580 и 1600 см является характерным признаком ароматического кольца. Предположение о наличии ароматического кольца подтверждается сильным поглощением в области 3000,.—3100 см —области валентных колебаний водорода при 5/ -гибридных углеродных атомах. Соединение содержит и алкильные радикалы (боковые цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800— [c.23]

Правило отбора по локальной симметрии. Соединения, содержащие такие ненасыщенные группы, как С = 0, С = 5, = N, N = 1 , N = 0 и подобные им, имеют полосы поглощения, вызванные синглет-синглетными п—)-я -переходами. Интенсивность этих полос поглощения невелика. Если я-электроны находятся на чистой орбите р, то момент перехода равен нулю и переход п—запрещен. В этом случае говорят, что переход запрещен по локальной симметрии. Если я-электрои расположен на гибридных орбитах, которые имеют некоторый вклад атомной 5-орбиты, то момент перехода не будет равен нулю и величина его будет определяться вкладом атомной 5-орбиты гетероатома в гибридную орбиту. Гибридные м р-орбиты лежат по энергии ниже /г -орбиты, и, следовательно, полосы поглощения, отвечающие переходам Пр—находятся в более длинноволновой части спектра, чем полосы поглощения, соответствующие переходам [c.64]

В начале опыта ДНК представляла собой одну-единственную полосу, соответствуюш ую нуклеиновой кислоте, интенсивно меченной по азоту. Затем начали появляться макромолекулы с половинным содержанием и в течение одного поколения после пересадки на обнаруживались только такие меченные наполовину гибридные молекулы, как Потом стали находить мечен- [c.196]

Неодинаковая интенсивность обоих максимумов /Ср,-полосы и присутствие в спектре нитрида сильного длинноволнового сателлита Д з -полосы можно объяснить значительной поляризацией пакета связывающих гибридных орбит в направлении к атому азота Активнейшую роль в формировании энергетического спектра электронов должен играть третий (по-видимому, наиболее свободный) 2р-электрон азота. [c.140]

Энергетические зоны Ш-нитридов (для трех полиморфных модификаций представлены на рис. 1.2 (расчет методом ЛМТО [73]) и образуют квазиостовную подполосу N25- o tohhhu, полностью занятую гибридную полосу M s,p,d)—N2p-THna (М = В, А1, Ga, In), отделенную от зоны проводимости запрещенной щелью. Величина последней, как и типы переходов (прямой, непрямой) в ряду нитридов изменяются в широком диапазоне ( 6,2-А),0 эВ) в зависимости от состава катионной подрешетки и типа кристаллической структуры [73—75, 86, 90—116]. Энергетические распределения плотностей состояний (ПС) атомов-компонентов по основным полосам валентной зоны (ВЗ) и зоны проводимости (ЗП) для e-AIN приводятся на рис. 1.3. Важно отметить, что в области ВЗ нитридов А1, Ga, In присутствует определенный вклад занятых 3d—5d-состояний катионов методические аспекты необходимости учета -орбиталей этих элементов, свободных в их атомарном состоянии, для корректного воспроизведения фундаментальных электронных свойств нитридов подробно обсуждаются, например, в [c.11]

За экстремально высокие температуры плавления карбидов ответственно расщепление -подобной или р — -гибридной полосы на связующую и антисвязующую части. Температуры плавления карбидов металлов IV и V групп выше в силу того, что в них заполнены только связующие части полосы. [c.247]

Б. Оптическая плотность полос ДНК. изображенных на фотографиях слева высота кривых пропэр-диональна концентрации ДНК. Относительное содержание изотопов и N в ДНК определяется по относительному положению ее полосы между полосами N-ДНК и полностью меченной М-ДНК, показанными на самой нил<ней фотографии. Можно видеть, что после 1.0 генерации вся ДНК находится в гибридной полосе, характеризующей плотность молекул, содержащих равные количества двух изотопов азота. После 1,9 генераций половина ДНК присутствует в гибридной полосе, другая же поло-рина — в полосе, характерной для молекул, содержап1их только N. Вывод о том, что ДНК в зоне промежуточной плотности содержит равные количества двух изотопов азота, может быть проверен по фотографии, показывающей полосы, которые получены при центрифугировании ДНК, выделенной из смеси бактерий О и 1.9 генераций. [c.194]

В а-системе молекулы Н—С—Н принимают участие 5р"-гибридные орбитали атома углерода и хр-гибридные орбитали атома О. Между атомами С и О в результате перекрывания их р-орбиталей образуется я-связь, и на я-орбитали атома О имеется неподеленная пара электронов. Слабая длинноволновая полоса в спектре поглошения Н2СО соответствует переходу электрона с несвязываюшего уровня неподеленной пары на я -уровень. [c.526]

Как известно, экстракоординация МП с одним экстралигандом выводит атом М из плоскости координационного центра N4 (см. табл. 5.1). При этом гибридное состояние химических связей испытывает существенные изменения. Перекрывание гибридных орбиталей металла и порфирина ослабевает, поскольку в экстракомплексе (8)МП, если атом 8, как предполагается, связан координационной химической связью, состояние искажено. Результатом этого будет ослабление а-связей М-порфирин, которое, в соответствии с теорией спектрального критерия химической связи [5, 10], приводит к бато-хромному сдвигу первой полосы в ЭСП (ослабление ст-эффекта). Ослабление прямого дативного п-связывания и обратного дативного л-связывания в пирамидальном комплексе (8)МП или (Х)МП компенсирует друг друга в ЭСП. [c.282]

С помощью флеш-фотолиза наблюдали арильные катионы, образованные преимущественно из 4-диалкиламинофенилдиазониев их строение отвечает частице с одним электроном на sp -гибридной орбитали С и одним электроном в я-системе [1]. Наиболее эффективно идет фотолиз при освещении в главной полосе спектра диазония, которая отвечает заселению второго возбужденного синглетного состояния [2]. [c.105]

Валентная зона а-А120з включает низкоэнергетическую полосу квазиостовных 025-состояний, отделенную ЗЩ (-8,6 эВ) от основной связьшающей полосы гибридных А1—0-состояний. Диэлектрическая щель (прямой переход в точке Г) составляет величину -6,31 эВ минимальная величина непрямого перехода оценена -6,29 эВ. Вершина ВЗ содержит квазиплоские зоны, указывая на значительные эффективные массы дырочных носителей. Дно ЗП содержит единичную энергетическую зону с усредненной эффективной массой -0,4 е, что согласуется с экспериментальными данными по транспортным свойствам а-А120з, согласно которым основным типом носителей являются электроны [36]. [c.119]

Интенсивности полос VAн в сильных ВС уникально велики, достигая (40-7-50) 10 см/ммолъ. Эта величина втрое превышает интенсивность сильнейших из известных колебательных полос поглощения молекул, и в 30 раз она больше интенсивности сильнейших полос Уан изолированных молекул АН. Таким образом, изменение ИК-интенсивности (и только интенсивности) под влиянием Н-связи на порядок превосходит ее изменение при образовании гибридных связей в любых молекулах и на 3 —4 порядка — ее изменение под влиянием других межмолекулярных взаимодействий. [c.121]

Дисульфидный мостик в стероиде (8) расположен симметрично по отношению к 3-карбонильной группе, но разрыхляющая молекулярная орбита неподеленных электронов дисульфидной группы имеет достаточную симметрию, чтобы обеспечить перекрывание орбиты неподеленных 2р-электронов карбонильной группы. В формальдегиде [26], и, по-видимому, в других карбонильных соединениях главный момент п-у я перехода направлен перпендикулярно к оси связи С = 0 (в плоскости карбонильной группы и соседних атомов). Это направление параллельно направлению момента я а перехода вдоль оси 8—5-связи дисульфидной группы в соединении (5). Таким образом, п п переход 3-карбонильной группы и я —> сг переход дисульфидной группы в стероиде (5) накладываются, и гибридные переходы дают полосы поглощения. [c.333]

Действительно, рассмотрим кристалл с т АО в элементарной ячейке и выберем определенную ветвь закона дисперсии е = еДк). Беря для пее все допустимые зпачепия к из первой зоны и отмечая на оси энергий соответствующие значения е, мы получим полосу из N уровней. Число таких полос равно числу ветвей закона дисперсии. При этом в общем случае все полосы являются гибридными и БФ, [c.65]

Рассмотрим теперь вопрос о структуре полос кристаллического крелпгия [176]. В этом случае нельзя оценить резонансные интегралы Ррр и р5р таким же образом, как для алмаза, поскольку для кремния не обнаружено соединений с кратными или с сопряженными рзх-связями, в которых а-связи атомов были бы образованы гибридными зр - или 5р-орбиталями. Поэтому для связей, образуемых атомами 31, не существует схем, подобных схемам [c.139]

Во всех изучаемых структурах вращению молекул доноров протона относительно связи (О... Н—О) соответствуют неболь-и1ие ( Й7) изменения энергии всей системы и довольно значительные деформации валентной оболочки атома кислорода эпок-снцикла. Это обуславливает существование в растворе большого числа конфигураций одного и того же комплекса, отличающихся гибридным состоянием атома кислорода молекул доноров электронов, а значит, и частотой связанных с ними О—Н колебаний доноров протона. По-видимому, это является одной из главных при-чин уи1ирения полосы продольных связанных О—Н колебаний, наблюдаемых в ИК-спектрах протонодонорных молекул [4]. [c.16]

Рис. 28-2. Результаты эксперимента Мезельсо-на-Сталя. В градиенте плотности s l тяжелая [ К]ДНК достигает равновесия в полосе, которая расположена ближе ко дну пробирки, чем полоса равновесия легкой [ N] ДНК. Равновесное положение гибридной ДНК оказывается промежуточным. Определение плотности дочерних ДНК после первого и второго удвоений показало, что репликация ДНК осуществляется по полуконсервативному механизму.

Идентификация и выделение таких гибридных комплексов ДНК — РЦК облегчаются следующими обстоятельствами 1) РНК, входящая в состав гибридного комплекса, относительно малочувствительна к действию панкреатической РНК-азы 2) при центрифугировании в градиенте плотности s l гибридный комплекс дает полосу, занимающую промежуточное положение между полосами ДНК и РНК 3) гибридные комплексы в отличие от РНК сорбируются на фильтрах из нитроцеллюлозы. [c.153]

Эта полоса аналогична полосе поглощения сопряженных диенов (1, разд. 9-9) отличие заключается в меньшей длине волны поглощаемого излучения. Так, бензол и алкилбензолы поглощают сразу же за пределами диапазона, доступного для современных спектрометров с кварцевой оптикой. Однако эта полоса (которая обязана своим происхождением бензольному хромофору) становится более интенсивной и сдвигается в сторону больших длин волн в тех случаях, когда протяженность сопряженной системы увеличивается вследствие замещения водорода кольца ненасыщенной группировкой (например, —НС=СН2, —С СН, —НС=0 и —С=Н см. табл. 22-2). Поглощающий хромо юр включает в этом случае электроны не только кольца, но и ненасыщенного заместителя. В частном случае стирола возбужденное состояние представляет собой гибридную структуру, в которую вносят вклад структуры Па, Пб и сходныес ними биполярные структуры. [c.174]

В градиенте плотности, проведенные с меченной изотопами бактериальной ДНК. Нагревание смеси М -ДНК и Н -ДНК, полученных из организмов одного и того же вида, и последующее медленное охлаждение приводят к появлению промежуточных полос, указывающих на возникновение молекул ДНК, построенных из цепей, ранее входивщих в разные молекулы. Очень интересно, что этим же методом удалось показать образование гибридной ДНК из различных, но близких между собой видов бактерий. Если же в экспериментах такого рода используются ДНК далеких друг от друга видов бактерий или же ДНК, сильно отличающиеся по суммарному составу оснований, то происходит рекомбинация лищь гомологичных ДНК, а гибридизации не наблюдается. Чувствительность метода значительно по-выщается, если для введения метки в ДНК выращивать культуру на среде, содержащей не только Ы , но и ОгО. Результаты описанных экспериментов подтверждены опытами по трансформации, показывающими, что генетическая информация может передаваться независимо каждой из цепей ДНК. [c.326]

Фракция 2 резко отличается по растворимости от ПС и полимртак-риловой кислоты (ПМАК). Из бензольного раствора она выделяется в виде геля, не растворяется в. воде и спирте. В ИК-спектре первой и второй фракций присутствуют характеристические полосы поглощения при 700 см 1500 см-1, соответствующие фенильной группе, н полоса при 1720 см"- , соответствующая группе > С==0. Следовательно, в этих фракциях присутствуют гибридные соединения — блок-сополиМеры -СТ с-МАК. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология