Орбит перекрывание

Рис. 12-11. Перекрывание 15-орбитали атома водорода с валентными орбиталями атома фтора. Результирующее перекрывание 2р,- или 2р -орбитали фтора с Ь-орбиталью водорода равно нулю, вследствие чего эти две р-орбитали не могут вовлекаться в образование молекулярных орбиталей молекулы НР.

Рис. 39. Образование тс -связей между двумя орбитами. Перекрывание (1хх II Рг атомных орбит двух атомов. Связь осуществляется вдоль оси X

При рассмотрении механизма образования химической связи указывалось, что связь образуется путем перекрывания или взаимного проникновения атомных орбиталей, содержащих неспаренные электроны. По донорно-акцепторному механизму ( перекрываются полностью заполненная и пустая орбитали. Перекрывание орбиталей происходит таким образом, чтобы обеспечивалось максимальное их взаимное проникновение. При этом условии образующаяся химическая связь будет наиболее прочной. [c.81]

Орбитали энергетической зоны заполняются двумя электронами, как и орбитали атома и молекулы, в порядке их расположения по энергиям и в соответствии с принципом Паули. Следовательно, максимально возможное число электронов в зонах, возникающих за 1 чет перекрывания s-, р-, d-, /-... атомных орбиталей, соответственно равно 2N (s-зона), 6N (р-зона), 10 N (/ -зона), 14 N (/-зона)... Зона, которую занимают электроны, осуществляющие связь, называется валентной (на рис. 75 степень заполнения валентной зоны показана штриховкой). Свободная зона, расположенная энергетически выше валентной, называется зоной проводимости. [c.116]

Рассмотрим строение одной из этих молекул, например пиррола, с точки зрения молекулярных орбиталей. Каждый атом кольца, как углерод, так и азот, связан о-связями с тремя другими атомами. Для образования этих связей атом использует три 5р -орбитали, которые лежат в плоскости под углом 120° (2,094 рад). Таким образом, каждый атом затрачивает один электрон на образование а-связи, после чего у каждого атома углерода кольца остается один электрон, а у атома азота — два электрона эти электроны занимают р-орбитали. Перекрывание р-орбиталей приводит к возникновению л-облаков выше и ниже плоскости кольца эти п-облака содержат в сумме шесть электронов, ароматический секстет (рис. 36.1). [c.1017]

Атом галогена в пиранозном цикле занимает по отношению к атому кислорода аксиальное, а не экваториальное положение, приводя к так называемому аномерному эффекту. Этот эффект определяется стабилизующим взаимодействием я-не-поделенной пары кислорода с низколежащей пустой орбиталью В аксиальной конформации орбиталь яо почти параллельна этой орбитали (перекрывание максимально). [c.397]

С МО г з1 или г зз. К одной группе относятся орбитали, перекрывающиеся с МО сильнее, чем с МО г] з к другой группе, наоборот, относятся орбитали, перекрывание которых сильнее с МО 1133. Подобная классификация основана на том, что орбитали металла и лиганда, которые имеют совпадающие узловые плоскости, более пригодны для значительного перекрывания друг с другом, чем те орбитали, для которых это условие не соблюдается. На рис. 10 показаны комбинации орбиталей лиганда и металла, которые на основании рассмотренных выше аргументов симметрии вносят наибольший вклад в связь металл — лиганд. При рассмотрении только элементов симметрии ту же самую комбинацию орбиталей лиганда и металла можно получить, если предположить, что я-аллильная группа линейна [1] или представляет собой равносторонний треугольник [33]. [c.68]

В методе валентных связей мы комбинировали волновые функции атомных 2х- и 2р-орбиталей, чтобы получить функции, описывающие две 5р-гибридные атомные орбитали. Перекрывание этих гибридных орбиталей с Зр е-орбиталями атомов хлора дает две локализованные двухэлектронные связи каждая связь соединяет бериллий только с одним атомом хлора. [c.99]

Пространственная структура комплексных частиц может быть объяснена с позиций метода валентных связей (метод ВС). Этот метод предполагает, что комплексная частица возникает в результате образования ковалентных связей между комплексообразователем и лигандами. При этом ковалентная а-связь образуется в результате перекрывания вакантной орбитали атома (или иона) комплексообразователя (акцептора) с заполненными, т. е. содержащими не-поделенные пары электронов, орбиталями лигандов (доноров). Максимальное возможное число с-связей определяет координационное число комплексообразователя. [c.209]

И 5р-орбитали иона Ag+ образуют две гибридные 5/ -орбитали. Перекрывание орбиталей центрального атома с орбиталями молекул аммиака можно изобразить следующим образом [c.101]

Перекрывание одноименных частей функций называется перекрыванием в фазе и ведет к связыванию, т. е. к образованию связывающей орбитали. Перекрывание разноименных частей функции [c.17]

Можно представить и другие сочетания атомных орбиталей. Например, перекрывание, которое показано на рис. 29, к образованию молекулярной орбитали не приводит, так как в этом случае положительное перекрывание полностью компенсируется отрицательным — нулевое перекрывание. [c.52]

В образовании орбиталей молекулы СН4 принимают участие 2s-, 2р -, 2ру и 2рг-орбитали атома углерода и ls-орби-тали четырех атомов водорода. Возможные способы перекрывания валентных орбита-лей атома углерода и четырех атомов водорода показаны на рис. 44. Комбинация [c.63]

Сочетание занятой а -орбитали Н и свободной a -орбитали 2 приводит к нулевому перекрыванию. Следовательно, такая комбинация орбиталей к акту химического взаимодействия не приводит. Сочетание свободной а5 " -орбитали Нд и занятой ir -орби-тали 2 энергетически невыгодно (иод электроотрицательнее водорода). Таким образом, в молекулах Hj и I2 нет орбиталей, которые могли бы привести к реакции непосредственно между молекулами. [c.199]

Молекулярные орбитали Н2О образуются за счет 2s-, и 2р-орбиталей атома кислорода и ls-орбиталей двух атомов водорода. Характер перекрывания этих орбиталей показан на рис. 147. [c.312]

Если лиганды имеют орбитали (пустые или заполненные), которые по условиям симметрии способны к перекрыванию с й у-, с1у -и а г-орбиталями центрального атома, то диаграмма молекулярных орбиталей комплекса существенно усложняется. В этом случае к молекулярным орбиталям и -типа добавляются молекулярные орбитали я - и я-рз= р -типа. [c.514]

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Элементы, находящиеся в первом основном ряду таблицы периодической системы элементов, как бор, углерод и азот, имеют по четыре электронных орбиты, которые могут быть использованы для образования связей. Они известны как 2s, 2рх, 2ру, 2pz — электронные орбиты. Каждая из орбит способна удерживать два электрона с противоположными спинами. Химическая связь (<г-связь) между двумя атомами образуется путем частичного перекрывания двух таких орбит, по одной от каждого атома, содержащих пару электронов противоположного спина. Так, нанример, атомы таких элементов, как бор, углерод и азот, имеющих суммарно по четыре орбиты, способны к образованию максимум четырех простых связей. [c.393]

Молекулярные орбитали. Длина связи. Перекрывание орбиталей и связывающие орбитали. Узловые плоскости и разрыхляющие орбитали. Сигма (а)-орбитали. Процесс заполнения орбиталей. Эффективное число связывающих электронов. [c.509]

Молекулярная орбиталь-это волновая функция электрона в молекуле. Обычно она представляет собой аддитивную (суммарную) или разностную комбинацию атомных орбиталей атомов, связанных в молекулу. Орбитали взаимодействующих атомов, как правило, перекрываются, особенно в межъядерной области. Такое перекрывание называется орбитальным перекрыванием. [c.542]

При координации 1,3-диена с атомом переходного металла образуются я-комплексы, в которых углеводород использует для связи свои я-орбитали. Перекрывание заполненных я-орбиталей дполефпна п вакантных ii-орбяталей металла приводит к образованию донорно-акцепторной о-связи (мономер выступает в роли донора, а металл — акцептора электронов). При наличии у металла электронов на других d-орбиталях может происходить образование я-связи за счет их перекрывания с разрыхляющими или антисвязывающими я -орбиталями непредельного соединения. При этом образуется донорно-дативная связь, в которой металл выступает уже в роли донора, а мономер — акцептора электронов. [c.105]

Каждьн атом кольца пиррола соединен о-связями с тремя другими атомами. Для образования этих связей атом использует р -орбитали, которые лежат в плоскости под углом 120°, и затрачивает один электрон. После этого у каждого атома углерода остается один электрон, а у атома азота — два. Эти электроны занимают р-орбитали, перекрывание которых приводит к возникновению я-облаков выше и ниже плоскости кольца (аналогично бензолу). Эти я-облака содержат шесть электронов — ароматический секстет (рис. 40). Делокализация я-электронов стабилизирует кольцо. Структура ареноиирролов — алкилиндолов, аминкарбазолов и их нафтенопро1 зводных определяется известными параметрами бензольных и циклогексановых колец. [c.110]

Подход к металлической связи, основанный исключительно на теории валентных связей, сфрмулирован Полингом [8, 9]. Каждый атом образует гибридные с/зр-орбитали, перекрывание которых приводит к металлической связи. Реальная электронная конфигурация металла возникает в результате резонанса между всеми возможными структурами, причем число [c.15]

Соединения типа ВзНв, А12(СНз)в или дибензолхрома не могут быть описаны в рамках простой электронной теории валентности . Одной из больших заслуг квантовомеханической теории химической связи явилось введение представления о молекулярных орбитах, которое может быть использовано для понимания строения молекул такого типа. Еще более существенно, что представления о трехцентровых орбитах, перекрывании облаков [c.182]

Вероятно, несколько больше можно понять из того, что гирерконъюга-ция цыс-атомов водорода в переходном состоянии является, очевидно, более эффективной. Как видно из рис. 11,6, орбита реагирующего атома углерода в переходном состоянии имеет промежуточный характер между зр и р . Поэтому для такой орбитали перекрывание со стороны отщепляющейся группы оказывается больше, чем с противоположной стороны, хотя эта [c.173]

Щ Если для р-орбитали в принципе возможны оба варианта перекрывания, то предпочтительным будет перекрывание в направлении длинной оси р-обритали это называют принципом максимального перекрывания. Так получает объяснение направленность валентности, в которой участвуют р-орбитали. Перекрывания функций этого типа (рис. 1.7,а), а также 5-функций (рис. 1.5, в, г, и) создают распределение плотности связующ их электронов, имеющее вращательную симметрию вокруг линии связи. Подобные связи обозначают символом в. Перекрывание типа, изображенного на рис. 1.7, б, приводит к аксиально-симметричному распределению электронной плотности. Соответствующая связь обозначается символом я. [c.33]

Из рис. 7-5 видно, что двенадцать электронов лигандов должны быть размещены на связывающих орбиталях, а пс -электронов металла должны находиться на несвязывающих и на разрыхляющих -орбиталях. Разрыхляющие орбитали интересны тем, что на них могут переходить с поглощением энергии возбужденные электроны /г -орбиталей. Чем больше степень перекрывания М-орбиталей иона металла и орбиталей лиганда, тем выше энергия разрыхляющей бй-орбитали Перекрывание же тем больше, [c.259]

Из рис. 7-5 видно, что двенадцать электронов лигандов должны быть размещены на связывающих орбиталях, а /гс -электронов металла должны находиться на несвязывающих t2g- и на разрьжляю-щих е -орбиталях. Разрыхляющие орбитали интересны тем, что на них могут переходить с поглощением энергии возбужденные электроны /г орбиталей. Чем больше степень перекрывания 3 -орбиталей иона металла и орбиталей лиганда, тем выше энергия разрыхляющей е -орбитали (% ). Перекрывание же тем больше, чем меньше эффективный заряд ядра донорного атома лиганда или чем больше электроотрицательность центрального иона. Эти [c.259]

При комбинации орбиталей р-тииа характер перекрывания 2р -ор-биталей существенно отличается от перекрывания 2ру- и 2/ г-ор-биталей. Комбинация атомных 2рх-орбиталей, которые вытянуты вдоль оси X, дает молекулярные сг-орбитали и [c.52]

Как видно из рис. 35, по условиям симметрии для 2ру- и 2рг-орбиталей атома бериллия подходящих групповых орбиталей нет. (Сочетание 2ру-, 2/ г-орбиталей и l3j-, (з2-орбиталей приводит к нулевому перекрыванию.) Таким образом, 2рц- и 2/Эг-орбитали в образозании молекулярных орбиталей участия не принимают. Они [c.59]

Перекрывание 2р .-орбитали атома кислорода и ls-орбиталей диух атомов водорода приводит к возникновению молекулярных - и aJ P-орбиталей. Как видно из рис. 147, характер перекрывания 2s- и 2р -орбиталей кислорода одинаков. В результате образуются три молекулярные орбитали связываю-1ц.ая Oj , почти несвязывающая и разрыхляющая Орбиталь 2р , [c.312]

Рис. ио. Строение молекулы а) и схем перекрывания атомных орбита, ей (б) в молекуле В2Н6 [c.441]

На рис. 212, а, 6 показаны возможные комбинации ст-типа валентных орбиталей центрального атома и отвечающие им по симмет рии сочетания орбиталей лигандов. Если совместить изображения соответствующей орбитали центрального атома и изображение орбиталей лигандов, то возникает картина их перекрывания. Как видно, на рис. 212, 5-орбиталь комплексообразователя благодаря сферической симметрии одинаково перекрывается с орбиталями каждого из шести лигандов, расположенных по осям октаэдра. Это приводит к образованию семицентровых связывающей и разрыхляющей молекулярных о -орбиталей (о/ и о р р). [c.511]

Орбитали лигандов, способные к я-перекрыванию, — это, например, р- и -атомные орбитали или молекулярные я= - и яр р-орбитали двухъядерных молекул. На рис. 216 показгны сочетания орбиталей лигандов и J .г-opбитaль центрального атома, которые по условиям симметрии могут комбинироваться с образованием молекулярных я-орбиталей. Аналогичным образом могут комбинироваться а г-орбиталь И сочетанив молекулярных я -орбиталей и атомных -орбиталей, а также сочетания других типов орбиталей лигандов. [c.514]

Возникновение гибридных, т. е. смешанных электронных орбита-лей, происходит в тех случаях, когда в образовании химических связей атомом А принимают участие электроны с различными, но не очень сильно отличающимися друг от друга энергетическими состояниями. Такому условию удовлетворяют 5- и р-электроны одного и того же уровня. Так, например, в процессе образования связей возбужденными атомами бериллия (1з 2з2р), бора (ls 2s2p ) и углерода (15 252р ) принимают соответственно участие один 5- и один р- электрон (Ве), один х- и два р-электрона (В) и один 5-и три р-электрона (С). Так как орбитали 5- и р-электронов различны по форме, то предварительной стадией образования химических связей атомами этих электронов является образование гибридных орбиталей, форма которых является результатом взаимного изменения форм орбиталей 5- и р-электронов, из которых они образовались. Такио гибридные орбитали характеризуются симметричной направленностью относительно центра атома и способностью к максимальному взаимному перекрыванию общих электронных орбиталей при последующем их взаимодействии с электронными орбиталями элемента-партнера. [c.53]

В молекуле НР энергии атомной Ь-орбитали водорода и атомной Ь-орбитали фтора настолько различны, что в сущности между ними отсутствует взаимодействие. Слищком низкой энергией обладает также и 25-ор-биталь атома фтора. Только 2р-орбитали фтора достаточно близки по энергии к Ь-орбитали водорода, чтобы эффективное взаимодействие между ними привело к образованию настоящих молекулярных орбиталей. Но из трех 2р-орбиталей фтора две (2р и 2ру) имеют неподходящую симметрию для комбинации с Ь-орбиталью водорода, как это можно видеть из рис. 12-11. Результирующее перекрывание каждой из этих двух р-орбиталей с Ь-орбиталью сводится к нулю, если учесть знаки волновых функций. Молекулярные орбитали в НР поэтому образуются комбинациями 1х-орбитали атома водорода с 2р -орбиталью атома фтора. Эти комбинации дают две молекулярные орбитали с симметрией а-типа, одну связывающую (ст) и другую разрыхляющую (ст ). [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология