Фторсиланы

Производить элементарный анализ полученных соединений не было необходимости, так как все они были получены из соответствующих известных хлорсиланов. Замена одного атома хлора на фтор приводит к снижению температуры кипения фторсилана по сравнению с соответствующим хлорсиланом приблизительно на 30°. [c.156]

Реакции оптически активного фторсилана протекающие [c.90]

Экспериментальная работа с нейтральными водными растворами ацетона при 45° представляла некоторые трудности. Улетучивание растворителя при 45° изменяло относительные концентрации компонентов, если только исследование не проводили в запаянных ампулах. К тому же реакции нейтрализации были слишком медленными. При 25° проблема испарения растворителя не была столь существенной, однако многие фторсиланы оказались недостаточно растворимы в реакционной среде, а скорости реакций очень медленными. В ходе [c.138]

Константы равновесия гидролиза фторсилана в 66.7%-ном водном растворе ацетона при 24,9° [c.140]

Интересным оказался метод фторирования хлоргидридсиланов фтористоводородной кислотой. Андерсон и Хендифар [6] получили н-гептил-фторсиланы, используя 48%-ную НР. Чернышев, Долгая и Петров [7] для фторирования арилхлоргидридсиланов применили концентрированную фтористоводородную кислоту при минусовой температуре. [c.153]

Аналогично из органосилоксанов с алкоголями, фенолами или кислотами получаются алкокси-, арилокси- и ацилоксисиланы [203]. При взаимодействии соединений общей формулы R Si(0R )4 или R, Si(0H)4-, с BF3 0(С2Н5)2 получаются фторсиланы [204]. [c.299]

При проведении этих анализов следует использовать специальные де тали и детекторы, в том числе пити катарометра, сделанные из никеля 1446,448—450,453, 460], а также фторированные носители и стационарные фазы [4()0, 466]. Были разделены токсические газы, содержащие фосген [116, 419, 452, 467—469а]. Удалось провести определение ионов хлора и брома [470] в водных растворах после удаления, галогенводородов. Ион фтора удалось определить в виде фторсилана [471]. Было опубликовано сооб1цение об анализе чистоты HG1 [472]. [c.274]

По-видимому, реакция протекает через промежуточный циклический комплекс В с последующим элиминирование триметил-фторсилана Мез81Р и образованием соединений с координационной связью N > 81 99 и 100. Примечательно, что при взаимодействии фенилтрифторсилана с а-нафтолом связь Ph-81 не расщепляется, что подтверждает предложенный механизм реакции. [c.131]

С помощью фтористого бора можно перевести изоцианаты в фторсиланы образуется смесь Р51(МСО)з, FaSiiN O) и FgSiN O, из которых последнее соединение неустойчиво даже при нормальных условиях [732]. [c.138]

На основании данных о скорости расщепления тетрафенилсилана, тетрабензилсилана, трифенилфторсилана и трибензил-фторсилана Смант [2064] вывел механизм реакции расщепления связи Si—С, основанный на нуклеофильной атаке атома кремния серной кислотой или ионом бисульфата (реакция ускоряется добавлением KHSOJ с последующим 1,3-переходом заместителя от кремния к сере [c.175]

При пропускании смеси фторсиланов 81ЕжН4 а и да через слой таблетированного фторида натрия 200 Ч- 250 °С емкость сорбционной колонны довольно быстро уменьшается, поскольку одновременно с реакциями (8.18)-(8.20) протекает и сорбция фторида водорода по уравнению (8.21). Образуюш ийся при этом бифторид натрия может конвертировать фторсиланы по уравнениям типа (для одного из фторсиланов 81Н2Гз) [14 [c.447]

Дифторид 51р2 устойчив при давлении 10 мм рт. ст. в течение нескольких минут это диамагнитная молекула ангулярного строения. При нагревании замороженного соединения образуются фторсиланы вплоть до 511бРз4. [c.323]

Хотя точные сравнения в одинаковых условиях проведены не были, из работ полуколичественного характера а также из кинетических исследований Суэйна, Эстева и Джонса , а также Аллена и Модены вытекает, что алкил-, триалкил- и триарил-фторсиланы значительно устойчивее к гидролизу, чем соответствующие хлориды. Это должно означать, что при образовании переходного состояния происходит значительное растяжение связи кремний — галоген. [c.220]

Тетраалкилсиланы, вплоть до очень высокомолекулярных, являются жидкостями. Все тетраарилсиланы — твердые тела с очень высокими температурами плавления. В общем органические фторсиланы — низкокипящие жидкости (метилфторсилан при комнатной температуре газ), а органические хлорсиланы — жидкости со средней температурой кипения (от 57 до 378°), из которых только соединения с более высоким молекулярным весом кристаллизуются при комнатной или более высокой температуре. Все органические бромсиланы высококипящие жидкости или твердые соединения, а почти все органические иодси-ланы невозможно перегнать без значительного разложения. В общем во всех рядах арильные производные кремния имеют значительно более высокие температуры кипения и плавления, чем алкильные производные. [c.168]

Восстановление оптически активного фторсилана Кз51 р алюмогидридом лития привело к образованию Кз51 Н с выходом 99% (кипячение разбавленного эфирного раствора компонентов в течение 1 час). [c.90]

Рацемизация оптически активного фторсилана Нд51 Р без обмена фторид-ионов обращение конфигурации с расширением октета кремния [c.90]

При сохранении концентраций метанола и фторсилана постоянными, но в присутствии фтористого водорода (7,5-10 М) константа скорости рацемизации понижается от 3,5-10 до 4,0- 10 , т. е. почти в 10 раз. В растворе пентана константа скорости рацемизации быстро увеличивается с повышением концентрации метанола. Установлено, что порядок реакции по метанолу приблизительно равен 4. Это, однако, не означает, что в таком чрезвычайно неполярном растворителе, как пентан, четыре молекулы метанола ковалентно связаны с фторсиланом Нз51 Р в переходном состоянии кинетической стадии. [c.91]

Структура I может, конечно, являться результатом реакции фторсилана RgSi F с двумя молекулами метанола, что представляет собой второй вариант реакции с HgOHt— O Hg. В любом случае прибавление фтористого водорода должно уменьшать скорость рацемизации, понижая основность среды. Этот эффект должен быть (и является) сильнее в пентане, чем в тре/п-бутиловом спирте. [c.92]

Обращение конфигурации с расширением октета в случае фторсилана RgSi F приобретает особое значение для реакций галогенсиланов RgSiX в целом. Подобно индуцируемой растворителями [c.93]

Рис. II. Схема рацемизации оптически активного фторсилана RgSi F, протекающей через промежуточное состояние с участием кремния с расширенным

Механизм, включающий быструю равновесную стадию образования промежуточного соединения с расширенным октетом у атома кремния, в котором ни одна из четырех исходных связей с кремнием заметно не удлиняется, предлагается назвать S,v2 -Si-Mexa-низмом. Согласно данному определению, описанная выше индуцируемая метанолом рацемизация оптически активного фторсилана RgSi является примером 5л 2 -51-механизма, приводящего в этом случае к обращению конфигурации через стадию образования промежуточного соединения с расширенным октетом у кремния. [c.95]

Примерами 5л/ -81-механизма, вероятно, может служить реакция фторсилана RgSi F с силанолятом калия RgSi OK в ксилоле, протекающая с сохранением конфигурации, а также реакция фторсилана RgSi с этиллитием в эфирном растворе, дающая тот же стереохимический результат [8]. [c.95]

ЭТИХ предварительных исследований было найдено, что кислотные катализаторы заметно влияют на скорость гидролиза, что подтверждало данные более ранней работы (Соммер и Маранс, неопубликованная работа см. [16]). При переходе от 50% -ного водного раствора ацетона к 66,7%-ному водному раствору ацетона (66,7 об. % ацетона и 33,3 сб. % воды) и использовании азотной кислоты в качестве катализатора реакции протекали со скоростями, удобными для измерения, и при температуре 25° фторсиланы были в достаточной степени растворимы. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология