Спектры сополимера винилхлорида винилиденхлорида

Характеристическую деформационную полосу СНа-группы при 1420 м- можно рассматривать как доказательство наличия сополимера винилхлорида (ВХ) и винилиденхлорида (ВДХ) и из соотношения интенсивностей полос определить распределение звеньев ВХ и ВДХ. Однако эти возможности ограничены чувствительностью сигнала, характерного для места образования связи. Поэтому ИК-спектры блок-полимеров в общем [c.417]

Рис. 1.299. ИК спектры поливинилиденхлорида (а), статистического сополимера винилиденхлорида с винилхлоридом (1 1, мае.) (б) и поливинилхлорида (в). Таблетки с КВг [440].

Очень подробно изучался состав и ИК-спектры сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом при разных степенях превращения >426. И39 JJ влияние ионизирующего излучения на свойства этого сополимера 429. Описаны диэлектрические >446 реологические 425 и термомеханические 44 свойства сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом и химическая и механическая стабильность латексов этого сополимера 4 . [c.513]

Продукты, близкие по составу к сополимерам винилхлорида с винилиденхлоридом, кроме сополимеризации, могут быть получены другими методами. Так, Соколова и Марков-Землянский [177] описали получение такого продукта хлорированием поливинилхлорида. Близость состава полученного продукта к составу сополимера установлена по спектрам поглощения в инфракрасной области. [c.394]

Анализ спектров высокого разрешения сополимеров позволяет детально изучить микроструктуру цепи. В спектре ЯМР растворов сополимера винилхлорида и винилиденхлорида в [c.193]

В спектрах инфракрасного поглощения сополимеров этилена с пропиленом наблюдается полоса при 13,7 мк, если в главной цепи молекул сополимера содержатся последовательности из трех метиленовых групп, а также полоса поглощения при 13,9 мк, если присутствуют последовательности но крайней мере из пяти метиленовых групп. Наличие полос поглощения при указанных длинах волн позволяет сделать определенные выводы относительно распределения метиленовых групп в цепи [26]. Методом инфракрасной спектроскопии была определена длина последовательности звеньев одного типа в сополимере винилхлорида с винилиденхлоридом [27]. [c.302]

В спектрах сополимеров могут появляться дополнительные (по отношению к соответствующим гомополимерам) полосы поглощения, связанные с появлением в макроцепи новых химических связей между звеньями различных сомономеров . Некоторые колебания определенных групп атомов очень чувствительны к природе соседних по цепи атомов. Иногда, как, например, в сополимерах винилхлорида с винилиденхлоридом, спектроскопически можно различить три возможных типа связок /П —тг, и тг—т2. [c.150]

Сополимеры винилхлорида. Сополимеры винилхлорида (ВХ) с винилиденхлоридом (ВДХ) являются хорошими объектами для анализа длин блоков [395, 509, 891, 922, 1220, 1731, 1732]. Как известно, ножничные колебания СНг-группы испытывают влияние атомов, окружающих метиленовые группы, поэтому в спектре сополимеров можно различить три возможные комбинации фрагментов [c.158]

На основании изучения спектров ЯМР сополимера этилена с винилхлоридом, полученных на частоте 220 МГц, был сделан [636] вывод, что образование рацемических двойных звеньев винилхлорида немного преобладает над образованием мезо-звеньев. На основании спектров ЯМР по полосе, уширенной за счет взаимодействия с протонами, вычислены [637] химические сдвиги для сополимеров этилена с винилхлоридом, этилена с винилиденхлоридом и для хлорированного полиэтилена. [c.175]

Спектры сополимеров винилхлорида и винилиденхло-рида характеризуются широкой полосой поглощения при 1064 см . Форма полосы поглощения, характерная для винилхлорида при 1235 см изменяется, что может быть результатом частичной замены группы СНС1 на группу ССЬ. С увеличением содержания винилиденхлорида полосы поглощения, особенно дублет при 1064 см , становятся заметными, а при содержании винилиденхлорида более 60% обнаружить винилхлорид трудно. [c.105]

Значительные усилия, во многих случаях небезуспешные, были затрачены на изучение структуры полимеров методом ИК-спектроскопии. ИК-спектры полимеров с кристаллической и аморфной структурами обычно различаются. Этим методом можно исследовать расположение мономерных единиц в полимере и особенности их конфигурации, упаковку и разветвленность цепей. Иногда, например, возможно отличить блок-сополимеры от статистических, если одна из мономерных единиц содержит ассоциативные группы, а другая нет. В этом случае количество ассоциативных групп дает меру неупорядоченности в полимере. В некоторых случаях одна из мономерных единиц чувствительна к окружению, и в сополимере происходит изменение частоты по сравнению с гомополимером. В качестве примера можно привести [216] систему винилхлорид — винилиденхлорид, в спектре которой полоса чистого поливинилхлорида 1250 см (8 мкм) при сополимеризации сдвигается к 1203 см (8,3 мкм). Эта полоса обусловлена колебаниями изолированного фрагмента (—СН2СНС1—) в цепочках поливинил иденхлорида. [c.204]

В работе [1630] приведен спектр ЯМР сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом. Сигналы метиленовых протонов, находящихся в центре групп —СНС1СНгСНС1— и —ССЬСНгССЬ—, расположены в разных областях спектра. По интенсивности сигналов авторы этой работы рассчитали процентное содержание отдельных связей типа винил-виниль-ной в сополимерах. Полученный спектр был интерпретирован [1631] как доказательство наличия в звеньях винилиденхлорида связей типа голова к голове , образующихся только в местах соединения отдельных звеньев. Такая интерпретация основывается на сравнении спектров сополимера и частично хлорированного поли-2,3-дихлорбутадиена. [c.334]

Деформационные колебания С—Н-связи винилбромидных единиц в сополимерах винилбромида с винилиденхлоридом чувствительны к изменению окружающей структуры [1633]. Были исследованы [1634] спектры ЯМР высокого разрешения сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом. Структура этих полимеров изучалась также в работе [1635]. При помощи [c.334]

Эффект, наблюдаемый для гомополимеров стирола, может быть также использован при анализе его сополимеров. Так, например, было показано, что спектроскопия ЯМР представляет собой хороший метод характеристики распределения мономерных остатков в сополимерах стирола и бутадиена [524] или метилметакрплата [544]. Принцип этого метода можно проиллюстрировать путем сравнения спектров, которые ожидаются для сополимеров, содержащих 50 мол.% стирола, причем стирольные остатки распределены либо случайно, либо в длинных блоках. В первом случае длинные цепи, состоящие из остатков стирола, наблюдаются редко и поэтому поглощение, характерное для фенильных атомов водорода, проявляется в виде отдельного пика, в то время как для сополимера имеет место расщепление этого ника, подобное расщеплению, отмеченному для гомополимеров стирола. Кроме того, диамагнитное экранирование, создаваемое ароматическими кольцами, влияет на положение линий поглощения сополимера, что дает возможность оценить число сомономерных остатков, располагающихся рядом с О, 1 и 2 остатками стирола. С помощью спектроскопии ЯМР изучалась также последовательность мономерных звеньев в сополимерах винилхлорида и вини-.ниденхлорида [545]. В данном случае наиболее удобно сосредоточить анализ на области спектра, содержащей линию поглощения, характерную для метиленовых атомов водорода поливинилиденхлорида. Эта линия появляется в гомополимерах винилиденхлорида в виде синглета, однако в сополимерах, в которых остатки винилиденхлорида располагаются рядом с винилхлоридными звеньями, спин-спиновое расщепление, являющееся результатом взаимодействий с а-водородными атомами, создает сателлитный пик, который может быть использован для характеристики распределения мономерных звеньев вдоль молекулярной цепи. [c.187]

Исследованы ИК-спектры и дихроизм поливинилиденхлорида (I) и сополимера (85 15) винилиденхлорида с винилхлоридом, дейтерированного поливинилиденхлорида и сополимера (80 20), дейтерированных винилиденхлорида и винилхлорида, а также поливинилиденбромида. Обнаружены полосы 884 и 753 смг -, связанные с кристалличностью I. Произведено почти полное отнесение полос I и др. [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология