Таллий III оксихинолинат

Оксихинолин количественно осаждает трехвалентный таллий при pH 3,1—3,8 [673]. 8-Оксихинолинат растворим в хлороформе с интенсивной желтой окраской. На этом основана характерная реакция на таллий [434]. [c.36]

Последовательное экстрагирование таллия в форме нескольких соединений. Один из способов выделения и концентрирования малых количеств таллия и некоторых других катионов, определяемых при спектральном анализе воды, заключается в последовательном экстрагировании диэтилдитиокарбамината и 8-оксихинолината [733]. [c.82]

Сильное влияние природа растворителя оказывает на экстракцию 8-оксихинолината таллия (I) (рис. 37, табл. 16). Однако 8-меркаптохинолинат таллия (I) экстрагируется растворителями различной природы примерно одинаково. [c.101]

Выше речь шла об экстракции координационно ненасыш.енных комплексов индивидуальными активными растворителями. Однако вовсе не обязательно использовать 100%-ные растворители часто экстракция гидратированных внутрикомплексных соединений мо-н<ет быть обеспечена и при использовании добавок активных растворителей к неактивным. Например, коэффициент распределения 8-оксихинолината таллия (I) сильно растет при добавлении н. бутилового спирта к диэтиловому эфиру, который слабо экстрагирует это внутрикомплексное соединение- [c.102]

В некоторых случаях возможно экстракционное разделение, основанное на выборе органического растворителя. Так, например, оксихинолинаты свинца, железа и других металлов отделяются от оксихинолината таллия(1) путем экстракции бензолом при рН- 9. Оксихинолинат таллия(1) экстрагируют затем при том же pH изобутило-вым спиртом. Аналогичным образом разделяются окси- [c.68]

Экстрагирование других соединений. Выше (стр. 36) уже указывалось на способность 8-оксихинолината трехвалентного таллия растворяться в хлороформе с образованием желтой окраски, что используется для отделения и количественного определения таллия [484, 733]. Однако, по некоторым данным, 8-оксихинолинат трехвалентного таллия экстрагируется хлороформом неколичественно [673]. Поэтому сначала осаждают и изолируют 8-оксихинолинат таллия, а затем его растворяют в хлороформе [484]. [c.81]

При отсутствии свинца и ртути таллий можно обнаружить также по образованию люминесцирующего кристаллофосфора СаО Т1 либо по люминесценции оксихинолината таллия в щелочной среде. Для этого часть осадка хлоридов переводят в нитраты многократным выпариванием с азотной кислотой и растворяют их в минимальном количестве воды. В полученном растворе открывают свинец, мышьяк и ртуть. [c.353]

В отсутствие ионов свинца и ртути ион таллия можно обнаружить также по образованию кристаллофосфора СаО Т1 [60] либо по люминесценции оксихинолината таллия в щелочной среде. [c.110]

Одна весовая часть Т1 (СдНбНО)з ЗН2О соответствует 0,2961 весовой части таллия. Высушивание при 120° приводит к образованию моногидрата, при 165° оксихинолинат таллия разлагается [321]. [c.93]

Можно также растворить S-оксихинолинат таллия в 2 N растворе H2SO4 и добавить бромную воду, избыток которой связывают сульфосалициловой кислотой. Для осаждения дибромоксихинолината таллия добавляют винную кислоту, ацетат аммония и аммиак до запаха, после чего разбавляют водой и оставляют на 1 час при 5°. Осадок промывают декантацией водой, отфильтровывают, сушат при 100°, охлаждают и взвешивают [434]. [c.93]

Остановимся еще на методе, основанном на осаждении 8-о сихинолината трехвалентного таллия (92). Осадок, полученный при pH 4—8, щромывают горячей водой, сушат при 120° и растворяют в хлороформе раствор имеет желтое окрашивание, интенсивность которого зависит от количества таллия [673]. Так как раствор 8-оксихинолината таллия светочувствителен, то растворение в хлороформе производят при красном свете. Полученный желтый раствор имеет максимум светопоглощения при 338 и 400 ммк. Молярный коэффициент светопоглощения равен 6790 при 400 ммк. При этой длине волны наблюдается прямая зависимость между оптической плотностью и концентрацией таллия в пределах 1—5 мг Т1 + в 1 л хлороформного раствора. [c.122]

В. В. Багреев и Ю. А. Золотов [9] исследовали также зависимость экстракции 8-оксихинолината, диэтилдитиокарбамината, теноилтрифторацетоната, 8-меркаптохинолината таллия (I) и 8-оксихинолината таллия (III) от pH и природы органического растворителя. Они показали, что на экстракцию 8-оксихинолината таллия (I) сильно влияет природа растворителя 8-оксихинолинат хорошо экстрагируется н.бутиловым и изобутиловым спиртами, но очень слабо экстрагируется, например, диэтиловым эфиром и I4. Получены данные, указывающие на то, что этот 8-оксихинолинат сольватируется в органической фазе одной или двумя молекулами растворителя (спирта), причем последние присоединяются, по-видимому, непосредственно к таллию. Остальные изученные в.к.с. таллия примерно одинаково экстрагируются растворителями весьма различной природы — спиртами, метилэтилкетоном, этилацетатом, диэтиловым эфиром, хлороформом, I 4 некоторые внутрикомплексные соединения плохо экстрагируются гептаном. [c.229]

Эти же авторы показали [10] возможность экстракционного разделения в.к.с. (в том числе экстрагирующихся при одном pH) путем надлежащего выбора органического растворителя. Так, 8-оксихинолинаты свинца и железа отделяются от оксихинолината таллия (I) путем экстракции бензолом при pH 9. Оксихинолинат таллия (I) экстрагируется затем при том же pH изобутиловым спиртом. Аналогичным путем разделяются 8-оксихинолинаты и теноилтрифторацетонаты иттрия и стронция, 8-оксихинолинаты индия и таллия (I). [c.229]

В последнее время значительное развитие получили экспериментальные исследования, связанные с разработкой теории экстракции. Развиваются (10—12] представления о механизме экстракции внутрикомплексных соединений (ВКС). В исследованиях по экстракции отдельных теноилтрифторацетонатов и других экстракционных систем показано, что координационно ненасыщенные ВКС лучше экстрагируются кислородсодержащими органическими растворителями. Отмечается, что экстракции этих комплексов способствует избыток реактива, а также применение полидентантных реагентов. На примере отделения свинца и железа (///) от таллия (/) в виде оксихинолинатов бензолом и дальнейшей экстракции таллия изобутиловым спиртом, а также на примере экстракции ряда других элементов показана возможность использования фактора избирательности, основанного на выборе органического растворителя для экстракционного разделения ВКС. [c.131]

Использование метода. Рассматриваемый способ применяют при изучении экстрающи внутрикомплексных соединений относительно редко. Шленская и Ефимова [414] определяли этим методом состав экстрагирующегося хлороформом 8-оксихинолината палладия в качестве измеряемого свойства использовали оптическую плотность соотношение металл — реагент оказалось равным 1 2. Ломоносов и другие [415] применили метод отношения наклонов для установления соотношения компонентов в комплексе таллия (III) с 1,5-дибензимидазолилформазаном, который экстрагировали хлороформом Ч [c.140]

Экстракция 8-оксихинолината таллия (I) сильно зависит от природы растворителя [284]. Это внутрикомплексное соединение хорошо экстрагируется такими растворителями, как изобутиловый спирт, но не экстрагируется, например, четыреххлористым углеродом. С другой стороны, 8-оксихинолинаты железа (П1), свинца и индия (координационно насыщенные внутрикомплексные соединения) хорошо экстрагируются растворителями различной природы, в том числе СС14. [c.166]

Влияние активных растворителей проявляется, как показано Золотовым и Алимариным [31, 1163, 1164], при экстракции координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений, гидратированных в водной фазе (см. раздел 2.3). Если координационное число центрального атома больще удвоенного заряда, то при использовании бидентатных реагентов образующиеся внутрикомплексные соединения могут иметь свободные координационные места, которые занимают молекулы воды. Такого рода гидратированные соединения обычно плохо экстрагируются малополярными, неактивными в координационном отношении растворителями. Напротив, координационно активные растворители, особенно спирты, способные вытеснять молекулы воды или блокировать их при помощи водородных связей, обеспечивают во многих случаях хорошую экстракцию. Этим объяснено влияние природы растворителя на экстракцию 8-оксихинолинатов таллия(1) и бария, теноилтрифторацетонатов ко-бальта(И) и нептуния(У) [31, 11641. [c.52]

В заключение следует отметить, что кроме Hg20x2, если не считать исключительно неустойчивого и чувствительного к свету оксихинолината таллия (I) [14, 15] (между прочим, в противоположность Hg0x2, Hg20x2 также в небольшой степени чувствителен к свету), не имеется ни одного оксихинолината одновалентного металла, который экстрагировался бы в сколько-нибудь заметной степени. [c.110]

Сопоставление люминесцентных свойств о-оксихинолинатов металлов с электронной структурой атомов этих же металлов дало основание Г. Стевенсу высказать эмпирическое правило металлы с незаполненными электронными оболочками образуют нефлуоресцирующие комплексы оксихинолинаты металлов с заполненными электронными оболочками флуоресцируют. Если ион переходного металла, входящий в комплекс, может менять свою валентность, то комплекс не флуоресцирует (например, о-оксихино-линаты меди, золота, ртути, таллия, титана). Ионы переходных металлов в устойчивом валентном состоянии (2г , ТЬ " ) образуют флуоресцирующие комплексы. Таким образом, наиболее характерным признаком элемента-гасителя является не-заполненность электронной оболочки входящего в комплекс иона, но не атома металла. [c.63]

Для объективного измерения суммарной интенсивности флуоресценции Д. П. Щербов и И. Пономаренко [16] сконструировали упрощенный флуориметр, состоящий нз ячейки, источника ультрафиолетового света, приемника излучений и светофильтров. Ячейка представляет собой деревянный куб со стороной 100 мм и с тремя взаимно перпендикулярными отверстиялт (у ис. 11). Дв.- из них — а и 6 — имеют диаметр но 16 мм. В вертика.плюе отверстие п ставят пробир у с флуоресцирующим раствором. Регулируя соответствующим упором глубину погружения пробирки в гнезде б, можно измерять свечение либо верхнего слоя жидкости, например бензольного экстракта родамината таллия [17], либо нижнего — как в случае экстракции оксихинолината индия хлороформом [18]. [c.35]

При анализе мышьяковокальциевого стекла на содержание алюминия, галлия, железа, индия, марганца, меди, никеля, свинца, серебра, таллия, титана и цинка анализируемый образец растворяют в царской водке при нагревании, устанавливают аммиаком pH 4 и экстрагируют внутрикомплекс-ные соединения элементов-примесей в виде 8-оксихинолинатов и диэтилдитиокарбаминатов. В качестве органического растворителя используют смесь изоамилового спирта и четырех-/ хлористого углерода (1 2). Экстракцию проводят многократно, объединенный экстракт отмывают от механически захваченного макрокомпонента (вещества-основы) и выпаривают на графитовый коллектор. Определение следов примесей в концентрате заканчивают эмиссионным спектральным анализом. [c.69]

Экстракция при pH 3,2—3,45 изучена Т. Мёллером [67]. При pH 3,4—3,6 вместе с оксихинолинатом 1п экстрагируются алюминий, галлий, таллий (III), олово, висмут, медь (II), железо (III), никель, кобальт, молибден, ванадий, сурьма, образующие окрашенные, а некоторые и флуоресцирующие соединения с оксихинолином. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология