Растворители, влияние концентрации активность

Рис. 3. Влияние концентрации растворителя на значения коэффициента активности у и относительной летучести а.

Влияние концентрации растворителя на коэффициенты активности и на относительную летучесть показано на рис. 3. Коэффициенты активности обоих компонентов возрастают с ростом концентрации растворителя. Коэффициент активности неароматической фракции увеличивается быстрее, чем коэффициент активности ароматической фракции, так что относительная летучесть а также возрастает с увеличением концентрации растворителя. [c.98]

Подобно протонам, связанным с атомами кислорода и азота, атом водорода, входящий в состав 5Н-группы, также является активным , т. е. подвижным, и на его положение в спектре ПМР будут оказывать влияние те же факторы растворитель, температура, концентрация и т. п. Например, резонансный сигнал протона 5Н-группы в этилмеркаптане при переходе от чистой жидкости к раствору в ССЦ смещается в более сильное поле. Это можно объяснить, если допустить, что в чистой жидкости возникают водородные связи. Однако этот сдвиг невелик и составляет приблизительно 0,4—0,5 м. д. [c.135]

Таким образом, влияние газовыделения на скорость растворения не однозначно. С ростом концентрации (активности) растворителя скорость растворения (и газовыделения) сначала резко возрастает достигает максимума, затем уменьшается (рис. 7.3). Кинетические закономерности этого процесса, изучены пока недостаточно. [c.222]

Проведен анализ влияния поверхностно-активных веществ (ПАВ) на давление пара растворителя в капиллярных системах. Рассмотрены полностью равновесные состояния при постоянстве кривизны поверхности в открытых системах, а также при наличии гравитационного поля, когда кривизна поверхности закономерно меняется с высотой. Проанализированы процессы изменения давления пара в процессе адсорбции ПАВ в закрытой однофазной и двухфазной системе. Сформулированы условия устойчивости для таких систем в отношении к поверхностному натяжению, поверхностной эластичности, адсорбции ПАВ и их концентрации в растворе капиллярного объекта, и, наконец, в отношении к кривизне поверхности малого капиллярного объекта. [c.106]

При выборе способов очистки газов необходимо внимательно подходить к оценке химического состава сырья, включая примеси, которые не регламентируются в товарном газе и продуктах его переработки или не оказывают влияния на их качество из-за незначительного содержания в исходном газе. Это обусловлено в частности тем, что при взаимодействии примесей с некоторыми растворителями могут образоваться такие химические соединения, которые при нагревании их в процессе регенерации не распадаются на составные части (реакция между ними необратима в условиях процесса), в результате чего концентрация активной части растворителя постепенно уменьшается (возрастает содержание балласта в системе), растворитель дезактивируется и приходит в негодность. [c.136]

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

Влияние растворителей на силу кислот и оснований можно изучить детальнее с помощью коэффициентов активности. Выраженные в единицах концентрации константы равновесия зависят от природы растворителя. Так называемые термодинамические константы равновесия, не зависимые от растворителя, можно получить, подставив в соответствующих выражениях вместо концентраций активности участвующих в равновесии частиц. Термодинамическая константа равновесия К реакции НА= Н - -А определяется следующим уравнением [c.131]

Величину отклонения плоскости поляризации от начального положения, выраженную в угловых градусах, называют углом вращения и обозначают греческой буквой а. Величина угла вращения зависит от природы оптически активного вещества длины пути поляризованного света в оптически активной среде (чистом веществе или растворе) и длины волны света. Для растворов величина угла вращения зависит от природы растворителя и концентрации оптически активного вещества. Величина угла вращения прямо пропорциональна длине пути света в оптически активной среде, т. е. толщине слоя оптически активного вещества или его раствора. Влияние температуры в большинстве случаев незначительно. [c.30]

Кроме того, рассматриваемые условные активности по способу их определения относятся к растворам с конечной, хотя и очень малой концентрацией, и по этой причине могут не вполне совпадать с предельными значениями. Если учесть эти обстоятельства, а также большое разнообразие изученных ионов и растворителей, то может показаться удивительным, как вообще могут существовать закономерности, обнаруживаемые при рассмотрении табл. 8.1. За некоторыми незначительными исключениями, последовательность изменения стандартных активностей ионов одинакова во всех растворителях, а последовательность влияния растворителя на стандартную активность одинакова для всех ионов. Симметричный бромид-ион и асимметричный азид-ион характеризуются примерно равными величинами 1 а° независимо от природы растворителя та же картина наблюдается для симметричного иодид-иона и асимметричного тио-цианат-иона. Для всех ионов Ig а в ацетонитриле и в диметилсульфоксиде примерно одинаковы. [c.298]

Скорость процесса, который определяется преимущественным влиянием тех или иных химических, физико-химических или физических параметров, зависит от движущей силы. Для кинетической области k — kx. При протекании на поверхности быстрой химической реакции и диффузии в раствор только ее продуктов движущей силой процесса является концентрация активного вещества растворителя Ср [c.28]

Рис. 2. Влияние концентрации растворителя на коэффициенты активности и относительную летучесть двойной экви-мольной смеси веществ А и В.

Системы с взаимно несмешивающимися растворителями. Часто из-за недостатка данных о тройном равновесии или для упрощения расчетов делают допущение, что взаимная растворимость ограниченно смешивающихся растворителей не влияет на активность распределяемого вещества. Так, если требуется рассчитать распределение этанола между бензолом и водой, можно пренебречь взаимной растворимостью воды и бензола и ее влиянием на активность этанола. В таких случаях коэффициенты активности распределяемого вещества С в бинарных растворах АС и ВС можно определить при помощи сравнительно малого числа опытных данных, используя уравнения для коэффициентов активности в бинарных системах. После расчета активностей равновесные величины Хса и Хсв определяют, исходя из условия равенства 23 активностей компонента С. Применимость такого способа расчета тщательно анализировалась и было показано, что в тех случаях, когда взаимная растворимость компонентов А п В очень мала, можно ожидать сравнительно хороших результатов при низких концентрациях распределяемого вещества С. В случае же заметной взаимной растворимости растворителей можно получить только качественные данные о направлении распределения. [c.118]

Скорость реакции каталитической гидрогенизации в растворах в сильнейшей степени зависит от величины адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора. При этом соотношения концентраций на поверхности в момент реакции определяются скоростями активации водорода на поверхности и скоростью его снятия непредельным соединением. В зависимости от природы растворителя меняется коэффициент распределения растворенного непредельного соединения между раствором и поверхностью катализатора. В результате этих часто противоположных влияний на поверхности катализатора устанавливается в ходе процесса известное, временное равновесие, которое определяет лимитирующую стадию реакции. Для того чтобы установить механизм реакции в данных условиях и обнаружить лимитирующую стадию реакции, требуется обычно проведение длительных кинетических опытов, в которых исследуется влияние концентрации реагирующих веществ, продуктов реакции, температуры и природы растворителя на скорость реакции. При этом все же получаются не всегда однозначные выводы. Вместо этого можно измерять потенциал катализатора во время реакции и на основании этого сразу же получить представление о степени заполнения поверхности катализатора водородом и непредельным соединением [1]. В случае необходимости могут быть приняты меры для повышения активности катализатора как за счет изменения химического состава катализатора, так и за счет изменения природы растворителя или внесения в раствор солей, кислот и оснований. [c.153]

Окисление бензальдегида кислородом изучено влияние изменения концентрации, времени, температуры и растворителя, влияние активных молекул обнаружено, что реакция имеет цепной механизм [c.221]

Как удалось установить [45], снижение предела выносливости под влиянием поверхностно-активной среды зависит от свойства и концентрации растворенных поверхностно-активных веществ, свойств растворителя, частоты изменения напряжений и физического состояния поверхности и приповерхностного слоя металла. Выявилось, что при адсорбции из неполярных углеводородных растворителей снижение предела выносливости достигает меньших значений, чем при [c.55]

Таблица 5. Влияние концентрации воды в растворителе на активность катализатора и показатель стереорегулярности полимера

Проверка формулы Дебая и Гюккеля. Формула Дебая и Гюккеля (255) дает исчерпывающие данные для вычисления коэфициентов активностей в очень разбавленных растворах Ч Она учитывает влияние концентрации, растворителя, температуры и посторонних электролитов. Из нее также непосредственно вытекает рассмотренный выше закон ионной силы. [c.324]

Опубликовано лишь небольшое число работ, посвященных кинетике катионной полимеризации 3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана. Одна из трудностей изучения кинетики заключается в том, что образующийся полимер не растворим ни в одном из растворителей при температуре реакции и, следовательно, полимеризацию нельзя осуществить в гомогенной системе. Что касается активности катализатора, было показано,что полимеризация полностью ингибируется в условиях тщательного обезвоживания среды. Обезвоженный раствор мономера и фтористого бора в метилхлориде абсолютно устойчив, однако при добавлении микроколичеств воды немедленно начинается полимеризация [4, 8]. Влияние концентрации воды еще не определено с достаточной точностью, тем не менее известно, что при небольшой концентрации воды образуется полимер весьма высокого молекулярного веса. Как и в случае незамещенного оксациклобутана, полимеризация 3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана, по-видимому, протекает с образованием иона оксония в качестве промежуточного продукта . [c.301]

Влияние концентрации мономера. С повышением концентрации мономера скорость полимеризации увеличивается, поскольку она пропорциональна концентрации мономера. Снижение концентрации за счет разбавления растворителем (жидкая фаза) или за счет снижения давления (газовая фаза) приводит к уменьшению скорости полимеризации. При разбавлении мономера увеличивается также скорость передачи цепи на растворитель. Это оказывает различное влияние на процесс, в зависимости от характера растворителя и активности образующегося радикала. [c.535]

Мак-Брайд и сотр. объясняют влияние растворителя не диэлектрическими свойствами системы в целом, а в первую очередь сольватацией иона металла каждым из компонентов смеси растворителей. Согласно этому, они представляют константу равновесия комплексообразования как константу равновесия реакции замещения лигандами координированных молекул растворителя учитьшается также активность воды и активность (или концентрации) органического растворителя. Используя данные для смесей растворителей различного состава, эти авторы попытались установить конкретные случаи, когда органический компонент играет определенную роль, координируя с ионом металла, а когда он влияет на концентрацию аквакомплекса, лишь изменяя активность воды в исследуемой системе. [c.228]

По мере того как повышается активность растворителя и концентрация одного из сорбируемых компонентов, его влияние на проницаемость полимера по отношению к газам и парам становится более очевидным. Так, например, присутствие водяных паров ускоряет конкурирующие процессы сорбции и диффузии паров органических веществ в полимерах, которые поглощают значительные количества водяных паров, например, в поливинилацетате и ацетате целлюлозы . Естественно предположить, что более мелкие, а значит [c.254]

Пример кинетического расщепления под влиянием оптически активного растворителя — реакция между рацемическим ментоном и 2-фенил-бутилмагнийхлоридом в (+)-2,3-диметоксибутане, при которой непрореагировавший остаток магнийорганического соединения оказывается оптически активным. Различия в константах скоростей энантиомеров невелики, и по мере того как расходуется более быстро реагирующий энантиомер, наблюдаемая скорость его реакции из-за более быстрого падения концентрации приближается к скорости реакции менее активного энантиомера. Реальную стереоселективность реакции можно оценить при экстраполяции на нулевое время. [c.99]

Хотя делали корректировку на активность удерживаемого рутения, включенного в число 2, большая активность рутения, оставшегося в растворителе в последней части кампании, вызывала неуверенность в результатах. Чтобы свести к минимуму влияние удерживаемой активности рутения, уровень активности 2г увеличивали в 10 раз по сравнению с рекомендованным в стандартной методике, а общую концентрацию циркония поддерживали на рекомендованном уровне. Числа 2, полученные на модельных растворах, были одинаковыми как для рекомендованной, так и для измененной концентрации 2г . [c.168]

В работе [43] подробно изучена кинетика реакции образования муравьиной кислоты и метилового спирта из формальдегида в присутствии различных растворимых в воде оснований. Автором также изучено влияние ряда растворителей и добавок нейтральных солей на константу скорости. Было показано, что реакция Канниццаро — Тищенко проходит лучше с более слабыми щелочами. Наиболее эффективный катализатор — гидроокись кальция, затем идут гидроокиси натрия, бария, калия и лития. Чем слабее коэффициент активности основания, тем скорее идет реакция образования кислоты и спирта. В сильных основаниях наблюдается слабое влияние концентрации щелочи на скорость реакции, слабые основания действуют сильнее в более высоких концентрациях. [c.11]

Исследовались парамагнитные свойства асфа. ьтенов, а также изучалось влияние на количество ПМЦ растворителей. Для исследования были выбраны асфальтены, выделенные из смолы пиролиза, В качестве растворителей применялись хлороформ (неполярный растворитель) и спирто-бензольная смесь (полярный растворитель). Первоначально определялась концентрация ПМЦ твердого образца асфальтена. Эта величина составила 23,1410 спин/г, после чего испытуемый асфальтен растворялся в хлороформе (рис, 5,9). Было установлено, что при растворении навески асфальтена в хлороформе количество ПМЦ резко упало до 9,77-10 спин/г. Полученный раствор с концентрацией асфальтена 0,88% мае, подвергался исследованиям 200 мин, в течение которых наблюдалось незначительное увеличение концентрации ПМЦ до 11,010 спин/г, связанное с частичным испарением растворителя. Далее за счет испарения части растворителя концентрация асфальтенов в растворе искусственно увеличивалась до 1,6 % мае. При этом концентрация ПМЦ достигала 14,8-10 спин/г, что объясняется, видимо, увеличением удельной концентрации асфальтенов в растворе и меньшим влиянием растворителя на их активные центры, [c.118]

В присутствии наиболее полярной части асфальтенов (экстрагированные полярными растворителями) влияние их эффективно при концентрациях 0,001+0,2 , из-за блокировки только наиболее активных центров роста (так называемый эффект "отравления вершн"). Оно проявляется в резком уменьшении продольных размеров кристаллов при постоянстве толщины пластин, снижении прлядирперсности системы. При содержании твердюс углеводородов в системе до 5 % предотвращается образование конденсационно-кристаллической структуры-. [c.118]

Следует оговорить, что уравнение Больцмана, а значит, и уравнение Гуи—Чепмана становятся неприменимы при высоких значениях концентрации ионов, а следовательно, и при столь высоких значениях потенциалов, которые к таким значениям приводят. Становится необходимым учет собственного объема ионов. Точные расчеты требуют также учета влияния поляризации растворителя и коэффициентов активности ионов, на чем мы не будем останавливаться. [c.71]

Интенсивность и пути стабилизации полученных при распаде ОМУ радикалов оказывают определяющее влияние на глубину конверсии и состав полученных при этом продуктов. Действительно, если в условиях быстрого нагрева реакционной массы концентрации активного водорода, растворенного в пасте (за счет катализаторов, температуры и т. д.), высокоэффективных донорных компонентов растворителя или низкомолекулярных радикалов — продуктов распада специальных добавок — соизмеримы с коьщентрацией радикалов, образованных из ОМУ, то достигается высокая степень стабилизации радикалов с получением преимущественно низкомолекулярных продуктов. [c.225]

Рис, 13. Влияние концентрации (.1 ) растворителя (фенола) на (тзменение относительной летучести и коэффициент активности смеси парафин — толуол (мольное отношение парафина к толуолу равно единице) [c.30]

Афен (первоначальное название - Найк) (ТУ 38.401743-89) -первая отечественная моющая присадка, разработанная во ВНИИ НП. Ее активным компонентом является композиция оксиэтилированного алкилфенола ОП-7 (10-20% от общей массы присадки) и амида, полученного реакцией СЖК фракции iQ- ie с диэтилентриамином (10-20%), растворенная в смеси ароматических углеводородов (ксилол или сольвент) с изопропиловым спиртом, взятой в соотнощении 1 1. Концентрация активного компонента в присадке составляет 20%. Впрочем, растворитель оказывает влияние не только на физикохимические свойства присадки, но и вносит свой вклад в ее моющую способность. [c.120]

По-вндимому, многие металлы являются активными катализаторами даже при концентрации всего 10 —10" моль/.г. Таким образом, следы металлов могут способствовать низкотемпературному аутоокислсчию углеводородов и в конечном итоге снижать стабильность нефтяных фракций. Активность металла зависит от растворителя, т. е. от природы среды — углеводородной или полярной. В качестве дезактиваторов металлов применяют хелатообразующие реагенты. Однако в присутствии неполярных растворителей хелатообразующие реагенты избирательно дезактивируют некоторые металлы, пе оказывают влияния на активность других и избирательно повыпшют каталитическую активность третьих. Очевидно, что металлы способны катализировать окисление ие только углеводородов, но [c.304]

Кроме того, против механизма ЗJy2 говорит также и влияние состава растворителя на скорость изомеризации в смесях таких растворителей, как водный этанол. Брауде, Джонс и Стерн [93, 109] изучали изомеризацию а-фенил-у-метилаллилового спирта в растворе водного этанола в 0,1 н. соляной кислоте и нашли, что скорость имеет максимальное значение в 80%-ном этаноле. Гутбецаль и Грюнвальц [116] показали, что, если допустить, что состав растворителя влияет на концентрацию активно сопряженной кислоты спирта, то скорость изомеризации этой сопряженной кислоты уже не зависит от состава растворителя. Этот результат был бы маловероятным, если бы реакция включала нуклеофильную атаку молекулами растворителя сопряженной кислоты. [c.429]

Следует отметить, что при добавлении в раствор обычно применяемых органических растворителей (метиловый и этиловый спирты, ацетон, диоксан, диметилформамид), как правило, не происходит блокирования поверхности адсорбированными молекулами органического растворителя [57, 190], а следовательно, и обусловленного таким блокированием уменьшения константы скорости электрохимической реакции. Так, в частности, методом фарадеевского импеданса было показано [207] отсутствие влияния концентрации этилового спирта на обратимость восстановления ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде. Более того, если в результате электродного процесса образуются поверхностно-активные продукты, способные блокировать электрод, то увеличение содержания органического растворителя в растворе уменьшает адсорбцию этих продуктов и, таким образом, снижает их тормозящее действие [57, 190]. Именно снижением тормозящего действия димерных продуктов реакции при повышении концентрации спирта в растворе объясняется приближение наклона логарифмического графика волны восстановления Ы-этилпиридиния (при сравнительно высоких его концентрациях) к теоретически предсказываемой величине 59 мв (см. кривую I на рис. 23). [c.73]

Влияние взаимодействия ион — растворитель на коэффициенты активности обсуждалось Робинсоном и Стоксом [3]. Большинство теорий по существу предполагают, что единственным следствием гидратации является то, что некоторое количество воды перестает существовать как растворитель. Стокс и Робинсон [213] использовали статистику моляльных долей в то время, как Глюккауф [214] предпочел статистику объемных долей. Принципиальная слабость всех указанных теорий заключается в предположении, что все отклонения от теории Дебая — Хюккеля вплоть до концентраций, соответствующих нескольким молям, вызваны гидрофильной гидратацией. Неидеальность же вызвана многими другими причинами, и поэтому числа гидратации, найденные из коэффициентов активности, лишены смысла. Все же, если удастся определить надежные значения чисел гидратации независимыми методами, то вклад гидрофильной гидратации в коэффициент активности можно правильно предсказать, исходя из указанных теорий. [c.83]

Влияние концентрации и растворителя детально изучено для реакции замены аминогруппы в оптически активном а-фенилэтнл-амине на гидроксил [c.303]

Среди этих фактов следует упомянуть, в первую очередь, то обстоятельство, что в таких реакциях скорость не зависит от концентрации прибавленных к раствору нуклеофильных реагентов Y (например, от концентрации иона Н0 при гидролизе). Аналогично скорость реакции не подчиняется влиянию нуклеофильпой активности реагента Y. Однако, как будет указано ниже, скорость реакции зависит от сольватирующей способности растворителя. Образующийся крайне реакционноспособный карбокатион R+ реагирует неселективно со всеми присутствующими нуклеофильными молекулами, в первую очередь с растворителем, но, разумеется, он реагирует также и с нуклеофильным реагентом, если последний достаточно нуклеофилен и присутствует в достаточно больших концентрациях. Таким образом, реакцию следует изобразить (обозначая растворитель через SOH) следующим образом [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология