Галогенангидриды карбоновых кислот получение

Наибольшее значение имеют процессы ацилирования спиртов, фенолов и аминов, т. е. реакции замещения водорода в спиртовой или аминогруппе на кислотный остаток. Основными ацилирующими агентами являются кислоты, галогенангидриды и ангидриды кислот. Реакции взаимодействия карбоновых кислот со спиртами называются реакциями этерификации. Они приводят к получению сложных эфиров и воды [c.72]

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

О восстановлении карбоновых кислот до альдегидов через промежуточное получение галогенангидридов карбоновых кислот см в главе XIX [c.640]

Получение. Получают амиды действием аммиака на галогенангидриды карбоновых кислот, на ангидриды кислот или на сложные эфиры. В результате всех этих реакций образуются амиды соответствующих кислот [c.445]

Внимание советских химиков привлекали также электрофильные реакции ацилирования ароматических соедипений по Фриделю — Крафтсу действием галогенангидридов карбоновых кислот в присутствии галогенидов алюминия, приводящие к получению карбонильных соединений. [c.398]

Более универсальный способ получения ангидридов состоит во взаимодействии галогенангидридов с безводными солями карбоновых кислот. Эту реакцию также можно рассматривать как нуклеофильное замещение у лр -гибридизованного атома углерода, в роли нуклеофила здесь выступает ацетат-ион. [c.261]

Хотя ангидриды карбоновых кислот обычно менее реакционноспособны, чем соответствующие галогенангидриды, они нашли применение- при синтезе амидов в тех случаях, когда галогенангидриды реагируют слишком бурно. Суммарно такой путь получения можно [c.392]

Наиболее широко используемый метод получения ангидридов кислот — взаимодействие галогенангидридов и солей карбоновых кислот, например [c.280]

Для получения галогенангидридов фторированных карбоновых кислот пользуются хлорокисью фосфора [125] [c.169]

Замена гпдроксила в карбоксильной группе на галоген (получение галогенангидридов карбоновых кислот) [c.231]

При взаимодействии бензиламина 19 с галогенангидридами карбоновых кислот образуются реакционноспособные ацилам-мониевые соли (20) (выход 70-90 /о) [34]. В результате реакции эквимолекулярных количеств 2-меркантобензотиазола, солей 20 и триэтиламина в ацетоне с удовлетворительным выходом был получен продукт 8-бензилирования 18 [35, 36]. [c.61]

Для превращения карбоновых кислот в галогенангидриды довольно широко применяют два типа органических реагентов гало-тенангидриды и алифатические а,а-дигалогенэфиры. Хлористый [19] и фтористый [20] бензоилы, например, хорошо проявили себя в синтезе легколетучих галогенангидридов подобным образом ведет себя бензолсульфохлорид в углеводородных растворителях, поскольку побочный продукт, бензолсульфокислота, нерастворим [21]. Применяют также хлорангидрид фталевой кислоты [22, 23], оксалилхлорид и оксалилбромид [24, 25]. Утверждают, что для получения хлорангидридов ненасыщенных кислот лучше всего использовать оксалилхлорид [26]. Применение этого реагента в бензоле при низкой температуре предотвращает рацемизацию [27] и изомеризацию [28]. При использовании галогенангидридов получают различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.351]

Иногда бывает желательно получить галогенангидриды не из свободной карбоновой кислоты, а из ее сели или зфира. Можно также исходить из эфира и перейти к галогенангидриду через соль [36]. Подходящим для этого реагентом служит смесь хлористого тионила и диметилформамида (пример а). Другие реагенты (хлористый тионил, пятихлористый ( сфор, хлорокись фосфора и а,а-ди-хлорметиловый эфир) и катализаторы подобны используемым в случае, когда исходным материалом служит карбоновая кислота. Этот метод широко используется при синтезе хлорангидридов фторированных кислот, главным образом потому, что исходный материал, соль, — легко доступное и нелетучее вещество [37, 38]. Его также применяют для получения галогенангидридов, содержащих сложноэфирную группу, например хлористого этоксалила, который синтезируют из диэтилового эфира [39] или из калиевой соли полу-зфира [401. Интересно отметить, что Р-пропиолактон, циклический сложный эфир, дает 87%-ный выход хлорангидрида р-хлорпропио-ковой кислоты при действии хлористого тионила, тогда 15ак хлв- [c.352]

Галогенангидриды карбоновых и арилсульфоновых кислот быстро реагируют с пиридинами с образованием 1-ацил- и 1-арилсульфонилпиридиниевых солей в растворе некоторые из них в определенных условиях могут быть вьщелены в кристаллическом виде [12]. Растворы таких соединений, обычно в избытке пиридина, используются для получения сложных эфиров и сульфонатов из соответствующих спиртов, амидов и сульфамидов из аминов. 4-Диметиламинопири-дин (ОМАР) [13] широко используется (в каталитических количествах) для ак- [c.107]

При получении арилкетонов АгСОК реагентами служат карбоновые кислоты, их галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, нитрилы [608, т. 3 609]. Активность реагента тем выше, чеь [c.267]

Среди замещенных броморганических соединений необходимо отметить бромуксусную кислоту. Продукт получают по Фольгарду — Зелинскому, применяя в качестве катализатора РС1з или РВгз, необходимые для превращения карбоновой кислоты в галогенангидрид. Процесс ведут при 25—30 С, применяя два эквивалента брома при бромировании кислоты или один эквивалент при бромировании ацетилбромида. После реакции реакционную смесь разлагают контролируемым количеством воды. Монобромуксусную и дибромуксусную кислоты разделяют перегонкой. Выделяющийся НВг используют для получения бромоводородной кислоты. [c.241]