Трипептиды метиловые эфиры

В качестве примера рассмотрим кинетику гидролиза метилового эфира трипептида — аланинглицилглицина в боратном буфере с pH 9,24. [c.157]

Что касается полифункциональных аминокислот, то дипептиды, содержащие Глу, Лиз и Орн, не представляют трудностей ни для получения производных, ни для хроматографии. Дополнительные функциональные группы защищают в ходе обычного получения производных. Однако у дипептидов, содержащих Лиз и Орн, в результате адсорбции наблюдается сильное размывание пиков на колонках, содержащих менее 5% жидкой фазы [122]. Изомерные а- и р-пептиды, содержащие Глу, при ГХ разделяются [114, 121]. В аналогичных исследованиях метиловых эфиров N-ТФА-производ-ных пептидов, содержащих Асп, при нагревании обнаружено образование циклических имидов, зависящее от температуры системы и более заметное для р-пептида [106]. Отделить имиды от соответствующих а-пептидов можно только на капиллярных колонках. Возможно, при прямом внесении образца в колонку подобных реакций удалось бы избежать. Трипептиды, в которые входят указанные выше аминокислоты, до сих пор не исследованы. [c.348]

Следующим примером является показанная на рис. 6 хроматограмма частичного гидролизата довольно простого трипептида ь-Рго-01у-ь-РЬе. Анализировались Ы-ТФА-метиловые эфиры трех аминокислот и двух возможных дипептидов. Идентификация обоих дипептидов и в этом случае приводит к аминокислотной последовательности исходного трипептида. На данном простейшем примере будут рассмотрены проблемы идентификации в ГЖХ-анализе. [c.166]

Рис. 6. Газохроматографическое разделение продуктов частичного гидролизата трипептида L-Pro-Gly-L-Phe в виде N-ТФА-метиловых эфиров.

Перейдем к изложению пути синтеза пентапептидов Для их получения были использованы этиловый эфир трипептида (498) и метиловый эфир трипептида (505). С другой стороны, возникла необходимость предварительно осуществить синтез дипептида, содержащего остатки /-валина и /-орнитина. Однако вместо последнего был взят более доступный /,/-орнитин. Поэтому полученные в конечном итоге пентапептиды оказались несколько отличающимися от того пентапептида, который может образовываться при расщеплении грамицидина С. [c.362]

Смешанные полипептиды со строго регулярным расположением остатков аминокислот могут быть получены, как показали Вилсон и Паску [200], путем поликонденсации метиловых эфиров различных трипептидов. [c.243]

Согласно второму варианту, после отшепления защитных групп трифторуксусной кислотой в анизоле при частичном гидролизе трипептида получают Phe-Val. Его этерифицируют (НС1/метанол), затем получают три-фторацетильное производное с помощью метилового эфира трифторуксусной кислоты. Соотношение диастереоизомеров Tfa-L/D-Phe-Val-OMe, определенное газохроматографическим анализом, дает степень рацемизации. Вариант III подкупает простотой исполнения. Чувствительность -0,1—1%. [c.176]

Природные высшие олигопептиды и полипептиды, как правило, имеют тривиальные названия. Для краткости структура низкомолекулярных пептидов чаще изображается с помощью трехбуквенных обозначений однобуквенные обозначения в этом случае не используются, поскольку они в меньшей степени ассоциируются с названиями соответствующих аминокислот. Вышеупомянутый трипептид в трехбуквенных обозначениях выглядит следующим образом Ьеи-А1а-Н18. Отсутствие Стереодескриптора перед аминокислотными остатками однозначно указывает на природную Ь-конфигурацию для В-аминокислот в пептидной последовательности их конфигурация должна быть указана. Замещенные амино-или карбоксильная группа концевых аминокислот пептидной последовательности обозначают добавлением символа соответствующего заместителя, например, Лс-Ьу8-01у (Л -ацетиллизилгли-цин) или 01у-8ег-0Ме (метиловый эфир глицилсерина). Обозначения защитных групп концевых функций указаны в табл. 47 9. [c.315]

В качестве аминокомпонентов в данной работе были использованы метиловые эфиры L-амннокнслот и меланостатнн (MIF-1) - трипептид Pro-Leu-Gly-NH2. [c.75]

Слейтерман и Венендал [672] установили, что реакция поликонденсации метиловых эфиров трипептидов подчиняется уравнению второго порядка. При этом наличие в середине трипеп-тида боковой цепи не влияет на скорость поликонденсации, присутствие же боковых цепей как с С-, так и с Н- конца трипептида уменьшает скорость поликонденсации в одинаковой степени, причем влияние тем сильнее, чем длиннее заместитель. [c.129]

Райдон и Смит [507, 544] при помощи количественной хроматографии изучали влияние длины полипептидной цепи на реакцию поликонденсации эфиров глицина и пролина, и обнаружили, что ди- и трипептиды полимеризуются много легче, чем более длинные пептиды. Они полимеризуются полностью при температурах, при которых не происходит полимеризации более высоких пептидов. Кроме того, показано, что метиловые эфиры полимеризуются энергичней, чем этиловые. [c.218]

Томас и сотр. [94] недавно подробно описали процесс определения аргининовых пептидов, состоящий из 1) обработки гидразином 2) ацетилирования и 3) перметилирования соответствующих орнитиновых пептидов. Производное трипептида (ХУП1), содержащее два остатка аргинина, таким образом, дало метиловый эфир тетраметилтриацетилдиорнитина (XVI). В случае если метиловый эфир аргинина является С-концевым (пептиды, получаемые из белков триптическим гидролизом, часто содержат на С-конце аргинин), образуется лактам орнитина. Таким образом, метиловый эфир пентапептида (XIX) образует перметилированный лактам (XX) (рис. 6) [c.218]

Метиловый эфир другого трипептида, а именно /-лейцил-й-фе-нилаланил-/-пролина (505), был получен по несколько видоизмененной схеме. С этой целью азид карбобензокси-/-лейцина (495) был сконденсирован с метиловым эфиром rf-фенилаланина (499). Образовавшийся в результате этой реакции эфир карбобензокси-/-лейцил- -фе-нилаланина (500) был превращен затем через гидразид (501) в соответствующий азид (502), а последний сконденсирован с метиловым эфиром /-пролина (503) в метиловый эфир карбобензокси-/-лейцил-[c.362]

Соответствующее производное дипептида — метиловый эфир а-(кар-бобензокси-/-валил)-5-карбобензокси- ,/-орнитина (506) был получен по азидному способу и затем превращен через гидразид (507) в азид 508), который при конденсации с метиловым эфиром трипептида (505) образовал метиловый эфир дикарбобензоксипентапептида (509) (см. схему 32, стр. 365). [c.362]

Хант и дю Винье [1082] провели реакцию N-карбоксиангидрида аланина с 2 молями метилового эфира гистидина и выделили (через медный комплекс) соответствующий дипептид. Кроме того, N-карбоксиангидридный метод был применен Вес-сели и сотр. [2472] для синтеза нескольких ди- и трипептидов DL-фенилаланина однако выходы очищенных конечных продуктов были значительно ниже 50%. Бэйли [94, 95] описал условия реакции, позволяющие с помощью N-карбоксиангидридов осуществлять контролируемый ступенчатый синтез пептидов. Так, аминолиз N-карбоксиангидридов под действием 2 молей эфира аминокислоты приводит к образованию соли эфира [c.174]

Полимеры можно получить также из смеси аминокислот, обрабатывая их при помощи одного из упомянутых выше методов. Так, например, полимеры аланилглицилглицина, содержащие 20 аминокислотных остатков, образуются при нагревании метиловых эфиров этого трипептида они представляют собой циклопептиды, не содержащие конечных свободных аминных и карбоксильных групп [9]. Подобным же образом получаются смеси полимеров из смесей карбаминовых ангидридов, если эти последние подвергнуть действию влажного воздуха [4]. Интересно отметить, что полимер /-аланина нерастворим в воде, тогда как полимер, состоящий из смеси /- и d-аланина, в воде растворяется [10]. Нерастворимость однородного поли-/-аланина указывает на то, что его пептидные цепи сложены так компактно, что вода не может проникнуть между ними соединение же пептидных цепей в поли- /-аланине, повидимому, весьма рыхло, и [c.383]

Второй фрагмент, декапептид (Н 1 — 10), получали следующим образом. 7 /7ег-Бутилоксикарбонил-ь-метионин вводили в реакцию с H-Glu (NH2)-His-OMe 2НС1 (В 5—6) имидазолидным методом. Образовавшийся метиловый эфир трипептида (С 4—6) омыляли 0,47 н. гидроокисью бария в течение 30 мин (50%-ный диоксан, атмосфера азота). Эфир дихлоргидрата [c.282]

Полностью защищенный трипептид (Е 6—8) был синтезирован и более рациональным методом без замены защитных групп, а именно путем конденсации Form-L-Dab( bo)-L-Dab(Tos)-NHNH2 с метиловым эфиром о-фенилаланина [2389]. [c.566]

Помимо рассмотренных реакций Абдергальденом и Швабом [19] был использован также метод приготовления дикетопиперазинов, связанных с аминокислотами, не непосредственным действием друг на друга этих веществ, а циклизацией трипептидов. Полученные трипептиды, синтезированные по Фишеру, переводились в соответствующие метиловые эфиры и оставлялись в аммиачном растворе метилового спирта при комнатной температуре. Во всех случаях через определенные промежутки времени были получены кристаллические вещества, которые давали положительную ангидридную реакцию в содовом растворе с пикриновой кислотой, отрицательную нингидринную реакцию и не содержали свободных аминных групп. Но [c.310]

В то время как из метилового эфира свободной аминокислоты и из эфиров дипептидов предпочтитель о образуются дикетопиперазииы, некоторые эфиры трипептидов моноаминомоиокарбоиовых кислот обнаруживают ярко выраженную склон ость к поликонденсации. Так, удалось получить полипептиды с определенной последовательностью аминокислот, например полиаланилглицилглицилметиловый эфир [633] [c.85]

В качестве примера рассмотрим кинетику гидролиза метилового эфира трипептида — аланилглицилглицина в боратн м буфере с рН-9,24. [c.161]

Смотреть страницы где упоминается термин Трипептиды метиловые эфиры: [c.177] [c.178] [c.267] [c.89] [c.193] [c.274] [c.89] [c.193] [c.274] [c.59] [c.136] [c.144] [c.244] [c.338] [c.341] [c.344] [c.402] [c.568] [c.311] [c.312] [c.104] [c.17] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология