Полиангидриды гидролиз

Многие из этих полимеров были переработаны в пленки и волокна, обладающие интересными свойствами В отличие от алифатических полиангидридов ароматические кристаллические по-лиангидриды устойчивы к гидролизу (рис. 8) Так, было показано, что полиангидрид терефталевой кислоты так же устойчив к щелочному гидролизу, как и полиэтилентерефталат. Кроме того, было установлено, что этот ароматический полиангидрид стоек по отношению к соляной и азотной кислотам и даже царской водке . [c.94]

Ароматич. П. устойчивы к гидролизу, причем кристаллич. П. несколько более устойчивы к действию воды, чем аморфные П. того ке химич. строения (см. рис.). полиангидридов [c.377]

Полиангидриды ароматических дикарбоновых кислот отличаются значительно ббльшей стойкостью к гидролизу [237]. [c.239]

Полиангидриды ароматических кислот с ангидридными звеньями, находящимися в пара-положении, представляют собой твердые вещества, пригодные для производства пленок и волокон, с более высокой стойкостью к гидролизу, чем полиангидриды алифатических кислот. [c.520]

Ангидриды и полиангидриды широко используются в качестве отвердителей в пропиточных и заливочных компаундах, но их применение в порошкообразных материалах для напыления обычно затруднено из-за повышенной летучести из тонкой пленки расплава и склонности к гидролизу некоторых ангидридов при хранении порошков. Алифатические амины не применяются, так как они образуют эпоксиполимеры с низкими эксплуатационными свойствами (на-приме)р, с пониженной нагревостойкостью, низкими электрическими характеристиками при повышенной температу- [c.22]

Молекулярный вес гюлиангидридов достигает 5000—10 ООО. Полимеры имеют линейную структуру и отличаются высокой степенью кристалличности. Для полиангидридов алифатических кислот температура плавления кристаллитов составляет 50—100 . Эти полимеры не нашли практического применения, так как ангидридные группы легко подвергаются гидролизу при действии воды. [c.428]

Алифатические полиангидриды имеют низкую температуру плавления (50—100°С) и очень нестойки к гидролизу, поэтому они не нашли применения. Лучшими свойствами обладают ароматические полиангидриды, которые плавятся при более высокой температуре и значи-тельно более стойки к гидролизу. Такие полиангкдриды получают в две стадии. Сначала получают смешанный ангидрид ароматической и уксусной кислот, а затем проводят поликонденсацию смешанного ангидрида, сопровождающуюся отщеплением уксусного ангидрида [c.369]

Полиангидрид терефталевой кислоты был получен частичным гидролизом терефталоилхлорида стехио-метрическим количеством гидролизующего агента [5], смешанные полиангидриды регулярной структуры были получены по реакции хлоридов кислот с кислотами в пиридин-эфирной среде [6]. [c.109]

Представляется вероятным, что реакции конденсации, протекающие с выделением воды, играют важную роль в процессе обуглероживания твердых топлив и что эти реакции в значительной степени обусловливают усложнение молекул при переходе углеродистых материалов с относительно низким содержанием углерода, таких как, например, торф, к каменным углям. Отсюда можно ожидать, что при гидролизе как реакции, обратной конденсации, будет происходить значительный распад структуры угля на более простые единицы, что, повидимому, справедливо для каменных углей низкой степени обуглероживания в случае углей более высокой степени обуглероживания реакция с такими реагентами-, как водная щелочь при повышенных температурах, кроме гйдро-.лиза, сопровождается, повидимому, окислением части углеродистых веществ до двуокиси углерода с выделением водорода (реакция водяного газа) [1, 2]. Гидролитическая обработка синтетических линейных полимеров, например полиэфиров, полиангидридов, полиамидов, а также целлюлозы и протеинов, дает высокие выходы веществ с простым молекулярным строением. Отсюда следует заключить, что неспособность некоторых высокомолекулярных веществ распадаться при гидролизе на более простые единицы может являться указанием на отсутствие в их структуре легко гидролизуемых связей, таких, как эфирные, ангидридные и т. д. В связи с этим интересно отметить, что действие водной щелочи при повышенных температурах па такое трехмерное синтетическое вещество, как бакелит, показывает некоторую аналохшю с действием ее на угли более высокой степени обуглероживания, так как при этом, повидимому, кроме простого гидролиза, имеют место и другие реакции [3]. [c.367]

Дудкин и Гольдштейн [2617] исследовали гидролиз полиангидридов адипиновой и себациновой кислот. Оказалось, что полиангидриды адипиновой кислоты в течение 25 суток при влажности 65—72% гидролизуется почти полностью, полиангидрид себациновой кислоты в этих условиях практически не изменяется. [c.129]

Повышение температуры и присутствие ионов ОН увеличивают скорость гидролиза. Энергия активации гидролиза полиангидрида себациновой кислоты равна 9,07 ккал1моль. [c.129]

Данные о полиангидридах приведены в ряде работ 4431-4443 3 предыдущие годы, основным методом синтеза полиангидридов является термическая поликонденсация диацетатов дикарбоновых кислот. Высокоплавкие и устойчивые к гидролизу полиангидриды были получены Кониксом из дикарбоновых кислот НООС—СбНл—Н—СбН4—СООН, где К = = С(СНз)2 0 (СН2) 0(СНг) О 5(СН2) 5 0(СН2) . Серусодержащие полиангидриды описаны и в других работах < 2 [c.264]

Рис. 5.62. Кривые гидролиза алифатических и ароматических полиангидридов при выдержке в 1 н. растворе NaOH при комнатной температуре [190]

При действии безводных минеральных кислот, в особенности галоидоводородных кислот, также происходит деструкция макромолекул целлюлозы, вплоть до образования водорастворимых низкомолекулярных продуктов Механизм этого процесса представляет большой интерес. Действие безводных галоидоводородных кислот на целлюлозу исследовалось Шлюбахом а затем Гессом и Ульманом По данным Шлюбаха, при действии сухого хлористого водорода под давлением целлюлоза превращается в смесь низкомолекулярных полиангидридов глюкозы (полиглюкозанов). Оптимальные условия проведения этого процесса давление 43 ат, температура 20—30°, время 10 час. В результате реакции получался белый порошок. Продукт не восстанавливал фелинговой жидкости и при гидролизе 1%-ной серной кислотой количественно превращался в глюкозу. Препарат был разделен на фракции дробным осаждением спиртом из водных растворов. Более детально эти фракции не исследовались. [c.277]

Получают смешанный полиангидрид, способный к образованию волокон, одиако волокна вскоре после прядения стшювятся хрупкими вследствие гидролиза иолимера влагой воздуха. Т. пл. 235° С [11] — 0,13 дл/г (в 1,4-диоксане, при 3(0° С). [c.242]

Аналогично получаются полиангидриды борной кислоты и фосфиновых кислот они высокоплавки, но гидролизуются водной щелочью [78]. [c.112]

Высокомолекулярные полиангидриды (суперполиангидриды) можно также получить и из других членов гомологического ряда алифатических дикарбоновых кислот 14]. Эти полимеры способны образовывать волокна 1381, обладающие в свежеспряденном состоянии хорошими прочностью и эластичностью. Однако ангидридная связь неустойчива к действию влаги, и поэтому волокна из полиангидридов постепенно разрушаются вследствие гидролиза, становясь непрочными и хрупкими. Следует упомянуть, что ангидриды, по-видимсму, в полимерной форме были получены также из изофталевой и терефталевой кислот при взаимодействии их с уксусным ангидридом. Эдгар и Хилл [c.162]

Полиангидриды можно получить из адипиновой кислоты и ее высших гомологов . Вследствие ангидридной структуры они значительно более чувствительны к гидролизу, чем полиэфиры. Следовало бы привести здесь и недавно исследованные полиангидриды терефталевой кис- [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология