Ангидридная связь

Эфирные связи 3.6. Кислотно-ангидридные связи [c.240]

Он содержит два четырехчленных и одно шестичленное кольцо. С НИМ С помощью ангидридной связи могут быть связаны еще две [c.27]

Ангидридные связи аденозинфосфатов также легко (с выделением энергии) разрываются при действии других типичных нуклеофилов (аминов, сульфидов, спиртов и т.д.), что используется в биосинтезе большинства природных соединений (схема 10.3.2). [c.285]

Расщепление ангидридных связей кислот Элиминирование и присоединение по двойной связи [c.400]

В противоположность, этому синтез АТР из АМР, описанный Кораной [90] и модифицированный Смитом [91 ], представлял собой простую одностадийную реакцию без использования защитных групп. Для образования ангидридных связей использовался дициклогексилкарбодиимид схема (71) . Успех метода зависел от [c.623]

Следующий пример демонстрирует избирательность реакции аммиака с ангидридной связью по сравнению с эфирной. [c.316]

Процесс активации аминокислот состоит из двух отдельных стадий, осуществляемых в каталитическом центре фермента. На первой стадии в активном центре фермента в результате взаимодействия АТР и аминокислоты образуется связанное с ферментом промежуточное соединение-аминоациладенилат (рис. 29-7). В ходе реакции карбоксильная группа аминокислоты соединяется ангидридной связью с 5 -фосфатной группой АМР, вытесняя при этом пирофосфат [c.932]

АТФ называют богатой энергией молекулой потому, что его концевая фосфат-фосфатная ангидридная связь является чрезвычайно реакционноспособной. Она дает энергию или является движущей силой для многих реакций обмена. Эта молекула — универсальное хранилище легкодоступной энергии всех живых организмов. [c.32]

В качестве активирующих веществ в реакционную смесь вводят соединения, облегчающие разрыв глицидных групп или ангидридных связей. К таким соединениям относятся амины, ди-циандиамид, первичные спирты. При введении сульфидов, дисульфидов или меркаптанов в смесь зиоксиполимера и ангидрида [c.415]

Спектры мономера н днмера, имеюидего два эквивалентных атома Р, представлены одной линией, Химический сдвиг для мономера равен —1,3, т. е. введе1Н1е в молекулу фосфорной кислоты одного алкила несколько смещает сигнал ЯМР в сторону более слабого поля (что означает, что экранирующее поле ослабевает). Для димера, в котором атомы Р участвуют в образовании ангидридной связи, наблюдается сильное экранирование, приводящее к химическому сдвигу 10,3 м. д. В спектре тримера видиы две группы линий. Одна из них, с химическим сдвигом 11,6 м. д., соответствует крайним атомам фосфора, образующим одну ангидридную связь. Сигнал среднего атома, образующего две ангидридные связи, дополнительно смещен в сильное поле еще на 10 м. д. и находится при б = 21,6 м. д. В случае тримера отчетливо проявляется сверхтонкая структура спектра. Сигнал каждого нз крайних атомов Р, взаимодействующих с соседним атомом Р, расщеплен па два. Сигнал среднего атома Р, взаимодействующего с двумя ядрами Р, т. е. с системой с суммарным снином 1, расщеплен на три в соответствии с тремя возможны.ми ориентациями. [c.43]

В живых организмах АТФ, АДФ и АМФ присутствуют в связанном с белками состоянии и в виде комплексов с ионами Mg и Са . Скелетные мышцы млекопитающих содержат АТФ до 4 г/кг. У человека скорость обмена АТФ составляет ок. 50 кг в сут. Такая интенсивность обмена объясняется тем, что этот нуклеотид занимает центр, место в энергетике живых организмов. Сокращение мышц, биосинтез белков и нуклеиновых к-т, многие др. процессы, идущие с увеличением своб. энергии, сопряжены с гидролизом АТФ. Часть из них проходит с отщеплением от АТФ НэРО , другая-Н4Р2О,. В живой клетке ЛС гидролиза АТФ составляет — 50 кДж/моль. Сравнительно высокая абс. величина ДС" гидролиза двух ангидридных связей [c.33]

Следует предположить, что протекание некоторых побочных реакций будет приводить к образованию разнозвенных полимеров. Так, проведение акцепторнокаталитической полиэтерификации в присутствии влаги может вызывать появление в макромолекулах ангидридных связей [233, 234]. [c.51]

Другой тип макроэргов - ацилфосфаты - макроэрги с ангидридной связью, например 1-фосфоглицероил-З-глицерофосфат. В таких молекулах карбонильный атом углерода ацильной группы особенно легко вступает в реакцию с нуклеофилом, при этом выделяется около 50 кДж/моль, что указывает на нестабильность ангидрида. Важным примером ацилфосфатов -макроэргов - является семейство аминоацил-АМФ-производных АК, которые образуются при синтезе полипептидов (белков) на рибосомах. [c.75]

Свободная энергия гидролиза пирофосфатных связей АТФ в стандартных условиях (AG° ) составляет около -30 кДж/моль (-7 — -8 ккал/моль). Тот же знак и то же значение свободной энергии гидролиза в стандартных условиях характерны для ангидридной связи аминоациладенилата и сложноэфирной связи аминоацил-тРНК. Свободная энергия гидролиза пептидной связи бесконечно длинного полипептида (белка) в стандартных условиях равна всего около -2 кДж/моль (-0,5 ккал/моль). Следовательно, весь процесс идет с освобождением большого количества свободной энергии, т. е. является термодинамически спонтанным и энергетически обеспеченным [c.60]

Нуклеотиды, фосфорилированные в разной степени, способны к взаимопревращениям путем наращивания или отщепления фосфатных групп. Дифосфатная группа содержит одну, а три-фосфатная — две ангидридные связи, называемые макроэргиче-скими, поскольку они обладают большим запасом энергии. Необходимые для образования такой связи энергетические затраты покрываются за счет энергии, выделяющейся в процессе метаболизма углеводов. При расщеплении макроэргической связи Р 0 (обозначаемой волнистой линией) выделяется 32 кДж/ моль. С этим связана важнейшая роль АТФ как поставщика энергии во всех живых клетках. [c.448]

С участием АТФ и АДФ в организме осуществляется важнейший биохимический процесс — перенос фосфатных групп. Многочисленные реакции фосфорилирова-ния можно разделить на две группы к одной относят-реакции, ведущие к образованию сложноэфирной связи к /гой — реакции, ведущие к образованию ангидридной связи. [c.449]

Гидролиз любой из двух связей между ортофосфатными остатками при pH 7 и стандартных концентрациях компонентов сопровождается уменьшением свободной энергии приблизительно на 30 кДж/моль. При гидролизе связи, соединяющей а- и /З-фосфатные остатки в молекуле АТФ, образуются пирофосфат и аденозинмонофосфат (АМФ). Гидролиз ангидридной связи между р- и 7-фосфатами типичен как для АТФ, так и для ГТФ и приводит к образованию ортофосфата и соответствующего нуклеозиддифосфата АДФ или ГДФ. [c.22]

Важную роль в живой природе, особенно у многоклеточных организмов, играют различные процессы преобразования энергии. В этих процессах непосредственными участниками также являются бе и<и. В сущности, один вид такого преобразования был только что рассмотрен — преобразование химической энергии, запасенной в ангидридных связях АТФ, в электрическую энергию натрий, калий-зависимой АТФазой. Гидролиз АТФ в этом случае приводит к возникновению разности электрических потенциалов между внут1зеиним содержимым клетки и окружающей средой. [c.37]

Такой характер окисления имеет важное биоэнергетическое значение, поскольку остаток фосфорной кислоты, образующий ангидридную связь, может быть перенесен от 1,3-дифосфоглицёрата на АДФ с образованием АТФ. Фермент, катализирующий реакцию (1У.2), называют глицеральдегид-З-фосфатп дегидрогеназой (КФ 1.2.1.12). [c.131]

Кинетические измерения омыления сложных эфиров различного состава позволили некоторым исследователям предполагать, что расщепление эфиров карбоновых кислот происходит по месту ангидридной связи, между тем как расщепление эфиров сульфоновых кислот происходит по эфирной связи [241, 246, 287]. другой стороны, опыты Скрабал [453, 455] позволили считать, что вообще расщепление происходит по обеим связям, но с различной интенсивностью. Поляни и Жабо [389] пробовали разрешить эту проблему, исследуя омыление амилацетата в присутствии оснований, в воде, богатой изотопом кислорода О . Они утверждали, что если механизм расщепления эфирный [c.219]

Изучение ИК-спектров большого числа циклических ангидридов типа янтарного и глутарового показывает, что карбонильный максимум с меньшей частотой обычно обладает большей интенсивностью. Ангидриды с открытой цепью типа уксусного ангидрида, наоборот, характеризуются более интенсивным карбонильным максимумом, расположенным в более высокочастотной области спектра. В ИК-спектре рассматриваемого продукта — ангидрополиметакриловой кислоты — карбонильный максимум большей интенсивности лежит в области низких частот. На этом основании авторами был сделан вывод, что ангидридные связи в исследуемом продукте реакции содержатся преимущественно в виде циклических структур типа глутарового ангидрида. Однако то, что продукт реакции в результате термодеструкции становится нерастворимым, свидетельствует о наличии в ангидрополиметакриловой кислоте некоторого количества поперечных связей, т. е. звеньев типа изомасляного ангидрида. [c.83]

При составлении плана этого синтеза одним из главных моментов рассмотрения была конфигурация конечного продукта ( ис-характер кислородного мостика и ангидридной связи). Протекание второй реакции Дильса— Альдера можно было предсказать на основании нространственных эффектов. Таким образом, стереохимия, так же как и другие особеипости строения, была предметом конструирования. [c.490]

Алифатические альдегиды в обычных условиях реакции Перкина дают очень низкие выходы. Однако Фиттиг (1885) нащел, что н-гептаналь реагирует с уксусным ангидридом и сукцинатом натрия более гладко и при более низкой температуре (120°С), чем с уксусным ангидридом и ацетатом натрия (170°С). Хотя данные о выходах в большинстве случаев отсутстЕ.уют, с рядом алифатических альдегидов были, по-видимому, получены удовлетворительные результаты. В свете изложенного выше можно принять, что в реакции участвует янтарный ангидрид, а роль основного катализатора играет ацетат натрия. Вероятно, продукт альдольного типа П1 в результате атаки гидроксильной группы по ангидридной связи изомеризуется в у-м-гексилпараконовую кислоту IV. При нагревании до 300 °С эта кислота декарбоксилируется с образованием децен-З-овой кислоты V и небольшого количества лактона VI, получающегося из кислоты V в результате внутримолекулярного присоединения [c.553]

Используя известные для заместителей в ароматическом ядре значения констант а, Гаммета, Фукуто и Меткаф [150] нашли удовлетворительную линейную зависимость между о и piso для ацетилхолинэстеразы мух в случае 13 соединений из 17 исследованных (рис. 59). Этот результат не удивителен, поскольку он отражает тот факт, что электронное влияние заместителя хорошо передается через сопряженную систему ароматического кольца с участием неподеленной пары электронов фенольного кислорода, изменяя, таким образом, прочность ангидридной связи. Как известно, уравнение Гаммета хорошо применимо при оценке электронного влияния заместителей на реакционный центр через ароматические системы. [c.212]

В водном растворе ангидридная связь —51—050зН гидролизуется и в виде окончательного продукта получается силоксан [c.204]

Начало биохимическому подходу к изучению обмена веществ было положено исследованиями катаболизма и в особенности дыхания и брожения. При этом биохимики условились при изучении окислительно-восстановительных потенциалов обозначать окислительный потенциал как - -ие, тогда как физикохимики обычно обозначают окислительный потенциал как —ае. Подобным же образом, в термодинамике биохимиков интересует теплота сгорания тех или иных соединений и в качестве исходных продуктов они рассматривают продукты полного сгорания (СО2 и Н2О). Для физикохими-ков же исходным состоянием является состояние элементов при стандартных условиях. Таким образом, макроэргические соединения обладают сравнительно большой теплотой сгорания, но сравнительно малой теплотой образования. В этом смысле жиры и углеводы— это макроэргические соединения. Однако Липман использовал свой термин только применительно к тем соединениям, при гидролизе которых происходит значительное изменение свободной энергии. Поскольку, как оказалось, современные методы дают более низкие значения для свободной энергии гидролиза, в настоящее время наибольшее внимание уделяется ангидридосоединениям. Проблема анаболизма в значительной степени является проблемок создания ангидридных связей в водном окружении клетки. Процесс окислительного фосфорилирования, при котором из АДФ и неорганического фосфата (Фн) образуется АТФ, рассматривается в гл. 5, но здесь мы хотим обратить внимание читателя на возможное значение окислительного фосфорилирования в липидных мембранах митохондрий. [c.89]

Изучение реакций хлорангидрида 0-этилэтилфосфонистой кислоты с акриловой кислотой показало, что в промежуточном продукте происходит разрыв ангидридной связи с образованием 0-этил-Р-(хлорформил)-этилэтилфосфината [c.47]

В ряду П. на основе алифатич. дикарбоновых к-т типа Н00С(СН2) С00Н темп-ры плавления возрастают с увеличением в макромолекуле числа метиленовых групп между ангидридными связями. Так, темп-ры плавления П.си==4иге=16 составляют соответственно 70 и 98 °С. П., полученные из алифатич. дикарбоновых к-т с четным числом атомов углерода в молекуле, плавятся при более высоких темп-рах, чем П., полученные из соседних дикарбоновых к-т с нечетным числом атомов углерода. В отличие от алифатич. [c.375]

Важной особенностью эфиров пирофосфорной кислоты является исключительно высокая чувствительность ангидридной связи нуклеофильным реагентам — спиртам, аминам, воде, карбоновым кислотам и т. д. вследствие этого, а также благодаря тому, что фосфат-аниол является хорошей уходящей группой, пирофосфаты можно использовать в качестве фосфорилирующих агентов (уравнение 72). [c.76]

В молекулах аденозинди( юсфата и аденозинтри( юсфата ангидридная связь остатков фос( юрной кислоты чрезвычайно богата энергией. При гидролитическом расщеплении этих макроэргических связей энергия освобождается. Если простая сложноэфирная связь содержит запас энергии в 2000—3000 кал, то макроэргические связи содержат около 10 ООО—16 ООО кал. Соединения, содержащие макроэргические связи, в частности аденозиндифосфорная кислота и аденозин-трифос( )орная кислота, играют важную роль в обмене веществ. Большое значение этих соединений сязано с тем, что в макроэргических связях аккумулируется энергия, освобождающаяся при различных реакциях, происходящих в процессе дыхания и брожения. Под влиянием соответствующих ферментов фосфатные и другие группы, содержащие макроэргические связи, могут быть перенесены на другие вещества. Таким образом, энергия, накопившаяся в макроэргических связях, может быть использована далее в обмене веществ. [c.606]

Многие смешанные ангидриды имеют важное биологическое значение поскольку ангидридная связь содержит большой запас энергии, образование подобных ангидридов часто активирует молекулу. Так, например, аминокислоты, прежде чем принять участие в биосинтезе белков, активируются путем превращения в аминоациладенила-ты, в которых аминокислоты и адениловая кислота соединены по типу смешанного ангидрида [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология