Азотистой кислоты, хлориды, реакция

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]

Нитрит-анион при взаимодействии с алкилгалогенидами может давать в зависимости от условий реакции как нитросоединения, так и алкиловые эфиры азотистой кислоты. В реакции используют алкилбромиды и алкилиодиды, поскольку фториды в реакцию не вступают, а хлориды реагируют с трудом. [c.141]

Остальные члены ряда в принципе могут принимать участие в реакциях диазотирования в водной среде. Однако вероятность этого различна. Так, поскольку протонирование по уравнению (2) протекает чрезвычайно легко, практически можно считать, что свободная азотистая кислота в реакции диазотирования участия не принимает. Далее необходимо учитывать, что взаимодействие нитрозацидий-катион.а с ароматическими аминами (т. е. собственно диазотирование) протекает значительно медленнее, чем взаимодействие его с нитрит-, бромид- и хлорид-анионами (уравнения 3, 4, 5). Так, например, реакция с о-хлоранилином идет в семь раз медленнее, чем с нитрит-анионом, и в восемь раз медленнее, чем с бромид-анионом. Поэтому практически нитрозацидий-катион принимает непосредственное [c.229]

Хлорид. д -нитрофенилдиазония, 0,1 н. раствор. В мерную колбу емкостью 500 мл, охлажденную до 5°С, вносят 200 мл 0,25 н. раствора /.г-нитроанилина. (Для приготовления этого раствора нагревают 34,5 г ж-нитроанилина, 100 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 100 мл воды до полного растворения и разбавляют раствор теплой водой до 1 л.) Далее быстро прибавляют 50 мл 1 н. раствора нитрита натрия, охлажденного до 5 °С, и полученный раствор разбавляют до 500 мл водой, охлажденной до 5 °С. При испытании иодокрахмальной бумагой реакция на азотистую кислоту должна быть положительной. Реактив можно использовать через 1—2 мин после его приготовления. Раствор должен быть практически бесцветным (не желтым), допускается лишь небольшая мутность. Его следует хранить в темноте в ледяной бане. Титр раствора устанавливают так же, как и хлорида толилдиазония. Раствором не следует пользоваться долее 5 ч после приготовления. [c.57]

Напишите уравнения реакций метиламина а) с серной кислотой б) с азотистой кислотой в) с раствором хлорида железа (II) [c.382]

Существовало общепринятое мнение, что отсутствие рацемизации при каком-либо процессе служит убедительным доказательством того, что ионы карбония при этом процессе не образуются. Ряд опытов с оптически активными 2-фенил-2-бутильными производными заставляют пересмотреть такую точку зрения [258]. Дезаминирование азотистой кислотой в уксусной кислоте дает ацетат с сохранением конфигурации на 24%. Метанолиз хлорида (с добавлением метилата или без него) приводит к обращению конфигурации на 3,4—4,0%. Добавление азида увеличивает степень обращения. Сольволиз кислого эфира фталевой кислоты приводит к 10—60%-ному обращению конфигурации в зависимости от условий реакции. Таким образом, отно- [c.434]

Диазониевые производные ароматических соединений. Анилин при действии азотистой кислоты превращается в катион фенилдиазония. Последний можно разложить нагреванием в водном растворе, при этом в результате реакции нуклеофильного замещения образуется фенол. Если раствор содержит хлорид-ионы в высокой концентрации, главным продуктом реакции будет уже хлорбензол, однако скорость разложения соли диазония не изменится. Следовательно, нуклеофильный агент не участвует в стадии, определяющей скорость реакции, и реакция протекает по механизму SnI. [c.182]

Для обнаружения хлора, иода и брома применяют несколько методов реакцию Бейльштейна, перевод органически связанного галогена в свободный галоген [7], получение галогенида щелочного металла с последующей реакцией с нитратом серебра и окислением азотистой кислотой (для иода). Для обнаружения фтора сначала получают фторид щелочного металла, который затем реагирует с ализаринатом циркония или с хлоридом кальция. [c.10]

При нагревании нитрозамина с концентрированной соляной кислотой образуются азотистая кислота и вторичный амин. При нагревании с соляной кислотой в присутствии хлорида железа (И) или хлорида меди (I) азотистая кислота восстанавливается до окиси азота Нитроз-амин открывают по выделению окиси азота. При этом надо принимать во внимание, что нитрамины дают такую же реакцию (стр. 642). [c.628]

Следовательно, в данном случае реагент — азотистая кислота — образуется из взятых в реакцию нитрита натрия и соляной кислоты. Естественно, что здесь получается также и хлорид натрия Na I, но это соединение на схеме можно и не обозначать, как не имеющее непосредственного отношения к процессу. [c.10]

Для получения а-дикетонов применяют и другие окислители, такие, как хлорид железа(П1) в 50%-ном водном растворе уксусной кислоты [69], кислород воздуха в присутствии бензойнокислого кобальта [70], кислород воздуха в щелочной среде 171] и трифторацетат серебра и иод [72]. Хорошим реагентом для получения.а, -дикетонов является также азотистая кислота (пример г.,3). Образующийся в качестве промежуточного соединения ос-оксиминокетон легко гидролизуется холодной концентрированной соляной кислотой. Одно из ограничений реакции состоит в том, что циклоалкано-ны, по-видимому, склонны к динитрозированию, приводящему к образованию а,а -диоксиминокетона (пример г.4). Некоторые кетоны могут расщепляться, образуя кетоэфиры [73] [c.102]

Немецкий химик и аптекарь Иоганн Рудольф Глаубер в 1648 г. впервые осуш ествил реакцию получения кислоты из ее соли действием серной кислоты. Нагреванием смеси хлорида натрия с серной кислотой он выделил газообразный хлороводород, который при растворении в воде превраш ался в соляную кислоту. После него многие химики пытались аналогичным образом получить из нитрита натрия МаМОз азотистую кислоту, а из тиосульфата натрия Ма280з8 — тиосерную кислоту. Но происходило нечто странное. В реакции с нитритом натрия почему-то выделялся красно-бурый газ, а из смеси тиосульфата натрия с серной кислотой — бесцветный газ с резким запахом, причем исходная соль превращ алась в вещество желтоватого цвета. Почему не удалось получить эти кислоты способом Глаубера [c.11]

В реакции (16.1 г), так называемой реакции Гомберга, используют в качестве- источника радикалов соли диазония, полученные диазотированием анилина азотистой кислотой. Сильное основание превращает соль диазония (обычно хлорид) в ковалентный диазогидрат, который при деструкции дает фенильные радикалы. Вся система гетерогенна соль диазония превращается в гидроокись в родной фазе, а ковалентная диазогидроокись диффундирует в органический слой, разрушается, и все это приводит к фенилированию органического субстрата. Даже, если выходы составляют от 10 до 40% и реакционная масса осмоляется, реакция представляет интерес из-за доступности исходных материалов. [c.245]

Кроме описанных выше, имеется еще много других фотометрических методов определения йода. а-Нафтолфлавон реагирует с йодом с образованием синего соединения, которое пригодно для спектрофотометрических определений [81]. При взаимодействии йода с гидроксиламином образуется азотистая кислота, которая затем диазотирует сульфаниловую кислоту при последующем сочетании с а-нафтиламином образуется красный краситель [23]. о-Толидин, реагируя с йодом, дает сине-зеленую окраску [55]. Йодид можно определять по реакции с диоксаном [87]. В кислом растворе йодат окисляет пирогаллол до пурпурогаллина с образованием красновато-бурой окраски [103] эта реакция очень чувствительна. Можно использовать уменьшение флуоресценции флуоресцеина, поскольку дийодпроизводное не флуоресцирует [37]. Измерение интенсивности мути от йодида серебра позволяет успешно определять малые количества йодида [95]. Йод определяли также по адсорбции йодида одновалентной ртути на хлориде двухвалентной ртути [44, 77] и по образованию йодида палладия [64]. [c.243]

Характер продуктов, образующихся при реакции первичных аминов с азотистой кислотой, зависит в определенной степени от способа получения азотистой кислоты. Азотистая кислота неустойчива, и ее получают по мере надобности обычно путем смешения раствора нитрита натрия и соляной кислоты при температуре О °С. При использовании соляной кислоты могут образоваться органические хлориды если это нежелательно, то целесообразно применять кислоту с менее нуклеофильным анионом, например хлорную (НС1О4) или борфтористоводородную (НВр4). Активным действующим началом азотистой кислоты является ангидрид МгОз, который образуется относительно медленно по следующему уравнению 2Н0К0 0 = К—О—Ы=0 + НаО [c.63]

Если изменяют условия реакции, добавляя третичный амин, или, что более часто, пиридин, получают алкилхлорид с обращенной конфигурацией. В первом случае происходит термическое разложение по циклическому внутримолекулярному механизму SN , во втором случае добавление основания благоприятствует диссоциации, при этом образуется хлорид-ион, который далее реагирует по 5 г2-механизму. Механизм вероятно, имеет место даже при взаимодействии галогенводородов со, спиртами при очень низких температурах. (—)-а-Фенилэта-нол и безводный бромистый водород при —80 °С дают —)-a-фeнилзтилбppмид той же конфигурации. Чем выше температура, тем больше количество продукта с обращенной конфигурацией. Реакции аминов с азотистой кислотой или нитрозилхлоридом также протекают по механизму 5дг1. [c.131]

В лабораторных условиях реакцию замещения хлора на нитрит-анион используют для получения нитрометана из нитрита натрия и хлоруксусной кислоты (синтез по Кольбе). Карбоксильная группа облегчает нуклеофильное замещение хлорида-аниона на нитрит-анион, так как увеличивает дробный положительный заряд на атоме углерода метиленовой группы. Перед введением в реакционную смесь нитрита натрия хлоруксусную кислоту необходимо нейтрализовать, так как иначе она будет выделять свободную азотистую кислоту из NaN02. Реакция среды должна быть нейтральной или слабо щелочной [c.33]

Определение в воздухе. Д. с азотистой кислотой дает нитрозосое-динение, хлорид которого образует желтые, легко растворимые в во.ге кристаллы эта реакция лежит в основе количественного колориметрического определения. Метод специфичен (Житкова). [c.444]

При взаимодействии амина А с азотистой кислотой в хло-)истоводородной кислоте получается ковалентный хлорид 3. Реакция с кислотами Льюиса превращает В в соли ди-бензотропилия С, причем хлорид С не обнаруживает склонности к обратному превращению в В. Какова должна быть стереохимия А и В [c.451]

Получив ПО реакции Гофмана апокамфиламин-1 (VI), Бартлет действием азотистой кислоты превратил его в спирт (VII) (выход 66 "о), а действием хлористого нитрозила—в хлорид (VIII). Хло- [c.314]

Взаимодействие апокамфиламина с азотистой кислотой и хлористым нитрозилом, в результате которого были получены соответственно спирт (VII) и хлорид (VIII), идет, по-видимому, по так называемому механизму 5д,г—нуклеофильному замещению с сохранением конфигурации без участия соседней группы. Реакции типа вероятно, протекают по внутримолекулярному механизму (см. ). [c.315]

Нагревают раствор до 50—60° С, прибавляют 10—15 мл 10%-ного раствора гидразин-хлорида и продолжают осторожно нагревать при температуре, близкой к температуре кипения, до начала выпадения элементарного селена. Для лучшей коагуляции в раствор прибавляют немного фильтробумажной массы. Раствор ставят на 2—3 ч в теплое место, после чего его фильтруют через фильтр с небольшим количеством бумажной массы. Колбу и осадок на фильтре промывают горячей 5%-ной НС1 до отрицательной реакции на трехвалентное железо. Промытый осадок с фильтром помещают в колбу, в которой проводилось осаждение, прибавляют 10 мл НС1, нагретой до кипения, и 4 капли HNO3. Фильтр в колбе тщательно разбивают стеклянной палочкой до превращения его в однородную массу. Если эта масса имеет красноватый оттенок, то следует раствор еще раз нагреть почти до кипения и тщательно размешать. После полного обесцвечивания фильтробумажной массы прибавляют 100 мл воды, 4 г мочевины (для разрушения азотистой кислоты) и кипятят 2—3 мин. [c.92]

Смотреть страницы где упоминается термин Азотистой кислоты, хлориды, реакция: [c.127] [c.306] [c.36] [c.388] [c.158] [c.540] [c.158] [c.426] [c.326] [c.421] [c.326] [c.421] [c.354] [c.580] [c.250] [c.254] [c.450] [c.292] [c.122] [c.183] [c.183] [c.68] [c.315] [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология