Полиглицин получение

Получение П. термич. поликонденсацией а-аминокислот возможно только в случае глицина. Остальные а-аминокислоты при нагревании разрушаются или превращаются в циклич. димеры — замещенные пипера-зиндиоды-2,5. Последние, в отличие от прочих циклич. амидов (лактамов), не способны к гидролитич. или ионной полимеризации. Исключение составляет незамещенный пиперазиндион-2,5, к-рый при нагревании в р-ре до 140°С и выше превращается в полиглицин. Три-функциональные аминокислоты (глутаминовая и аспарагиновая к-ты и лизин) при 160—200°С способны образовывать как гомополимеры, так и сополимеры с бифункциональными аминокислотами. Продукты реакции хотя и похожи по своим свойствам на пептоны, но содержат большое число неприродных са-амидных связей и рацемизованных аминокислотных звеньев. [c.17]

В присутствии ЫНз или Ы(С2Н5)д или же при нагревании происходит самоконденсация эфиров пептидов, протекающая различно в зависимости от длины пептида. Этими же авторами [507] получен также полиглицин при полимеризации азидов глицина и низших пептидов [c.218]

Другие реакции полимеризации обсуждались ранее — это образование полициклопентадиена, полимеров алкенов (1, разд. 7-9), полиалкадиенов (1, разд. 10-6), полифторалкенов (1, разд. И-20,Б), найлона-6 (разд. 19-5,В) и полиформальдегида (1, 14-3,Д). По реакции поликонденсации образуются пенополиизоцианат (разд. 19-13) и полиглицин (упражнение 20-13). Для получения практически ценных эластомеров, термопластичных и термореактивных полимеров могут быть использованы как реакции полимеризации, так и реакции поликонденсации. [c.491]

При исследовании спектров полиамидов различной структуры в области 800—200 см" показано [1088], что а-конформации по-лиамидов-XY соответствуют полосы при 360 и 230 см . Полоса при 230 СМ" была отнесена к колебанию Амид VII — крутильному колебанию вокруг связи СО—NH, Такая интерпретация была сделана по аналогии с интерпретацией полос в спектрах N-метилацет-амида и полиглицина [1172], Полосу при 360 см- отнесли к скелетному колебанию фрагмента СНг— ONH—СНг такой вывод был сделан на основании изменений в спектре после обработки полимера смесью b + KI. В спектрах полиамидов1ХУ, существующих в -модификацни, имеется полоса при 300 см , которую также следует интерпретировать как Амид VII. К полосе Амид VI относят также полосы при 350 и 220 см , проявляющиеся чаще всего в спектрах а-модификации полиамидов, полученных из (о-аминокислот, и полосу при 300 см в спектрах у-модификации тех же полимеров. Спектр полиамида-6 оказался в этом отношении несколько аномален. Он содержит средне интенсивную полосу при 293 см- которая смещается к 319 см- при переходе поли-амида-6 в модификацию. Эта полоса имеет параллельный дихроизм, что исключает возможность отнесения полосы Амид VII к у-модификации. [c.325]

При теоретическом анализе расщепления колебательных частот пришли к выводу [1166, 1171], что эмпирически установленное соответствие между частотой и поляризацией полос Амид I и II, с одной стороны, и конфорл1ацией полипептидов, с другой, следует из учета, л1еж- и внутри.молекулярных взаи.модействий. Авторы рассчитали константы взаимодействия и Д1, а также значение волнового числа о невозмущенного колебания по уравнению (5.1), используя при этом значения волновых чисел, полученные из ИК-спектров полиа.мида-66, полиглицина I и частично дейтериро-ванного поли-у-бензилглутамата. В табл. 6.43 приведены значения рассчитанных и измеренных волновых чисел ИК-ативных колебаний для различных конформаций полипептидов. [c.339]

Проведен теоретический анализ колебательных спектров поли-глицина [571, 572, 1554]. Предположив, что цепь полиглицина I имеет плоскую вытянутую конформацию, авторы рассчитали частоты и дисперсионные кривые, а также провели интерпретацию полос. Функции плотности распределения колебательных частот полиглицинов I и П были получены экспериментально с помощью метода неупругого рассеяния нейтронов. На основании полученных результатов можно сделать вывод, что при спиральной конформации (II) имеют место межмолекулярные водородные связи типа СН.--0. [c.344]

Если предположить, что константы взаимодействия, полученные для полиглицина (табл. 5.1), справедливы для других полипептидов, для структур складчатого слоя с параллельной ориентацией цепей можно ожидать появ- [c.129]

В отличие от многих ранее распространенных точек зрения в настоящее время известно, что обсуждаемая реакция совершенно неспецифична. Противоречивые объяснения, имевшиеся в ранних публикациях, были вновь обсуждены в серии исследований Френкель-Конрата с сотр. [151 — 155), причем этими авторами были рассмотрены и изучены типы реакций, которые имеют место при взаимодействии формальдегида с белками. Так, было показано [151 ], что при pH 3—7 и температуре 70° происходит взаимодействие альдегида с первичными аминными и первичными амидными группами белков, но при этом лишь в незначительной степени затрагиваются фенольные группы или пептидные связи основной цепи. Эти выводы были сделаны на основании опытов с производными белков, синтетическими полипептидами, а также с простыми модельными соединениями, содержащими максимальное или минимальное количество потенциально реакционноспособных групп. Полиглутамид, полученный из полиглутаминовой кислоты, как оказалось, связывает большее количество формальдегида (88 молекул формальдегида на 100 амидных остатков), чем любой из изученных белков. Однако полиглутаминовая кислота, полиглицин и полигексаметиленадипамид связывают менее одной молекулы формальдегида на 100 элементарных звеньев, из чего следует, что карбоксильная и пептидная или вторичная амидная группы не реагируют с формальдегидом в сколько-либо значительной степени. Белки, предварительно модифицированные реакцией с фенилизоцианатом или подвергнутые дезаминированию, проявляют пониженную способность к взаимодействию с формальдегидом. Продукты реакции в рассматриваемой работе анализировали на общее количество связанного формальдегида, а также на содержание свободных аминогрупп (по методу Ван-Сляйка), общее содержание групп основного характера и содержание первичных амидных групп. Проведение реакции при pH 3,5 и температуре 70° в течение 4 суток приводит к получению продуктов, содерн ащих максимальное количество связанного формальдегида, причем 50% от этого максимального количества формальдегида связывается с белком за 8 час, а 90% — за 24 час. Полиглутамин связывает 47 молекул формальдегида на 10 г при pH 3,4 и 31 молекулу при pH 6,7. Оказалось, что основные группы проявляют большее сродство к формальдегиду при увеличении pH. Так, изменение соотношения амидных групп и групп основного характера может в значительной [c.363]

Полиглицин выкристаллизовывается в зависимости от природы растворителя также в двух различных формах (I и II). Полиглицин I дает картину рентгеновской дифракции, типичную для (3-структуры, Рентгенограмма полиглицина II точно не соответствует ни одной ранее обнаруженной структуре. Ф. Крик и А. Рич предположили, что полиглицин образует не одноцепочечную спираль, как все гомополипептиды, а скрученную трехцепочечную спираль [168]. Каждая нить этой структуры представляет собой правую спираль с тремя остатками на виток и шагом 3,1 А, похожую на спираль пoли-L-пpoлинa II. Скрученные в большую спираль пептидные цепи связаны вместе пространственной сеткой из трех наборов водородных связей, расположенных перпендикулярно оси волокна. Большая спираль имеет винтовую ось третьего порядка. Структура полиглицина II в виде трехцепочечного жгута была подтверждена данными электронной микроскопии, полученными [c.36]

В табл. 18.1 приведены предельные значения характеристических отношений ДЛЯ полиглицина, поли-Ь-аланина, поли-Ь-пролина (у которого угол поворота ф фиксирован из-за наличия пирролидинового кольца) и поли-(Ь-молочной кислоты). Последняя является полипептидоподобной цепью, в которой амидное звено заменено на эфирное. Вычисления, результаты которых приведены в табл. 18.1, были выполнены по описанной выше схеме [см. (18.44)—(18.46)]. Заметим, что при я — оо формула (18.46) значительно упрощается. В таблице приведены результаты расчетов, выполненных в предположении о свободном вращении в каждом из углов 0. и (в поли-L-npo-лине — только для угла ф ) и для случаев, когда в функцию E.(ф , ф.), используемую для нахождения <Т>, не входит или, напротив, включена энергия диполь-дипольного взаимодействия между диполями соседних амидных групп (см. гл. 5). В табл. 18.1 приведены также два экспериментально полученных значения С . [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология