Хроматография предельное разбавление

Осадочная хроматография в сочетании с методом предельного разбавления может быть использована для определения микроколичеств веществ в растворе. [c.288]

Количественное определение методом осадочной хроматографии можно проводить по величине зоны хроматограммы (макрометод) или по способу, основанному на использовании принципа предельного разбавления (микрометод). [c.312]

Цель работы определение микроколичеств меди, олова и свинца в растворах методом осадочной хроматографии на основе качественной реакции с применением метода предельного разбавления. [c.272]

Ф. М. Шемякин (1940) предложил метод предельного разбавления в хроматографии. Ф. М. Шемякин, Э. С. Мицеловский (1950) применили метод предельного разбавления в капельно-осадочной хроматографии. По этому методу в ряд колонок вносят калиброванной пипеткой точно по 0,2 мл стандартных растворов, последовательно разбавляемых в два раза. В колонке образуется полоса соответствующего осадка определяемого вещества. Разбавление продолжают до прекращения образования осадка (отрицательная реакция). Проводят па- [c.147]

Марганец открывают методом окислительно-восстановительной хроматографии [466[. Чувствительность обнаружения ионов марганца 2,2 мкг предельное разбавление 1 10 . Обнаружить марганец можно в растворе в присутствии катионов Со(П), Ni(II), Zn(II), Al(III), Fe(II), Fe(III), r(III), u(II). d(II), Bi(III), Hg2(II), Pb(II), Ag(I). [c.31]

В работе установлены следующие пределы обнаружения исследуемых элементов методом хроматографии на бумаге и предельные разбавления (табл. 2). [c.58]

Количественное определение с помощью хемосорбционных видов хроматографии может проводиться по двум направлениям определение макроколичеств веществ в растворе по величине зоны хроматограммы и определение микроколичеств с использованием принципа предельного разбавления. [c.130]

Поэтому быстро развивается комплекс особых рабочих приемов, одним из которых является метод разбавления. Применение осадочной хроматографии в сочетании с предельным разбавлением для определения веществ весьма перспективно. [c.79]

Аналогично осадочно-хроматографическим методом с применением принципа предельного разбавления можно определять органические соединения. Нами показано, что для определения микроколичеств органических веществ колонка представляет смесь носителя — окиси алюминия и осадителя — неорганической соли элемента, способного образовывать труднорастворимое характерно окрашенное соединение с органическим реагентом. Смесь помещают в колонку, куда затем вносят исследуемый раствор. В отдельных случаях, когда фильтрация на колонке происходит медленно, рекомендуется определение веществ производить методом осадочной хроматографии на бумаге, для чего на бумагу наносят 2—3 капли осадителя — растворимой соли неорганического иона, а затем 0,04 мл исследуемого раствора. [c.79]

Хроматографические эксперименты проводятся как правило при концентрациях, соответствующих предельно разбавленным растворам. Поэтому хроматография является уникальным [c.67]

Газовую хроматографию, которая является весьма эффективным методом разделения веществ, используют для анализа смесей, содержащих десятки, или даже сотни компонентов. Многие из обнаруживаемых с помощью газовой хроматографии соединений недостаточно изучены или ранее не были синтезированы. В связи с этим важнейшими проблемами в газовой хроматографии являются установление строения анализируемого соединения, исходя из его величин удерживания, а также расчет величин удерживания по структурной формуле соединения. Обсуждаемая проблема имеет значение не только для аналитической химии. Несомненно, что изучение большого количества данных по величинам удерживания, т. е. фактически по растворимостям паров в условиях предельно разбавленных растворов, приведет к лучшему пониманию свойств растворов конечных концентраций и создаст предпосылки для разработки общей теории растворов. [c.81]

Сущность метода определения микроколичеств вещества состоит в том, что для определенной концентрации исследуемого иона находят тот предел концентрации, при которой этот ион уже не определяется методом осадочной хроматографии. Затем при тех же условиях исследуют контрольный раствор этого же иона. Определяют, при каком разбавлении раствора этот нон уже не обнаруживается. Зная предельную концентрацию (С), при которой еще обнаруживается ион и разбавление контрольного раствора ( ), определяют концентрацию иона (Q) в этом растворе по формуле Q = Сп [c.60]

Действительно, знание величин у1 позволяет определить характеристики равновесия жидкость — пар в данной системе при малых содержаниях компонента 1, позволяет оценить степень неидеальности системы и область выполнения закона Генри. Из данных о у просто определить коэффициент распределения компонента 1 между жидкой и паровой фазами (что важно для хроматографии), коэффициент распределения компонента / между двумя несмешивающимися растворителями. Значения для разных веществ в одном растворителе позволяют судить о селективности растворителя по отношению к этому ряду веществ и оценить экстракционные качества растворителя. Наконец, значения у просто связаны с параметрами корреляционных уравнений, широко применяемых в настоящее время для целей описания и расчета равновесий жидкость — пар в бинарных и многокомпонентных системах. Следовательно, если данные о 7 известны, или же если их просто определить экспериментально, то это открывает хорошие возможности для расчета равновесия жидкость — пар при всех концентрациях системы. На основании температурной зависимости предельных значений коэффициентов активности могут быть вычислены энтальпийные и энтропийные характеристики разбавленного раствора. [c.6]

В заключение отметим, что за последние десятилетия значительно расширились возможности для экспериментального определения термодинамических свойств сильно разбавленных растворов. Разработаны методы газожидкостной хроматографии для изучения равновесий между жидкостью и паром при малых содержаниях одного или нескольких компонентов. Ряд фирм начали серийный выпуск точных калориметров, удобных для исследований разбавленных растворов. Эти обстоятельства создали благоприятные условия для быстрого накопления данных не только о значениях предельных коэффициентов активности, но и об энтальпиях и теплоемкостях растворения. Эти данные еще ждут более полного обобщения и анализа. [c.35]

Впервые метод непрерывной газовой экстракции был использован Барнетом [29] для определения КТ кетонов и спиртов, растворенных в воде. Авторы [30] применяли метод непрерывного разбавления для калибровки и определения линейного диапазона детектора хроматографа. В работе [31 ] методика непрерывного разбавления предложена для определения предельных коэффициентов активности растворенных веществ 7 в летучих и нелетучих растворителях. [c.166]

Динамический метод непрерывной газовой экстракции очень привлекателен. Предельные значения коэффициентов активности растворенных веществ определяются просто и надежно, нет необходимости калибровки детектора хроматографа. Точность измерения уТ составляет 1—2 %. Этот метод более надежен, чем динамический метод ГЖХ. В методе непрерывной газовой экстракции практически невозможны систематические ошибки при условии, если жидкая фаза перемешивается, газовые пузырьки хорошо диспергируются, а время контакта жидкой и газовой фаз достаточно. Возможно исследовать коэффициенты, активности растворенных веществ в многокомпонентных смесях даже с летучим растворителем, однако, очевидно при условии разделения пиков растворенных веществ. От значений предельных коэффициентов активности в исследуемых системах зависит объем пропущенного газа-носителя через равновесный сосуд разбавления. Если прокалибровать детектор, этим методом можно исследовать концентрационную зависимость коэффициента активности растворенного вещества на том же приборе. Можно ожидать, что простота и надежность метода непрерывной газовой экстракции обеспечит его широкое применение. [c.170]

Мпкроколпчествениое определение веществ в растворах проводят по способу предельного разбавления, применяя соответствующую качественную реакцию. Предварительно определяют тот предел концентрации, при котором хроматографируемое вещество практически уже не может быть обнаружено методом осадочной хроматографии. Затем при тех же условиях опыта исследуют анализируемый раствор и определяют предел разбавления раствора, при котором вещество может быть обнаружено методом осадочной хроматографии, после чего рассчитывают по формуле концентрацию веществ в растворе. [c.314]

В основу микроколичественных определений катионов осадочной хроматографией на бумаге Может быть положен принцип предельного разбавления, предложенный Ф. М. Шемякиным [151]. Сущность метода заключается в том, что исследуемый раствор, будучи разбавлен выше известного предела в отношении того или иного катиона, перестает вступать в цветную реакцию с детекционным реагентом. Последовательное разбавление растворов (в 2, 4, 8 раз и т. д.) и их исследование проводят до тех пор, [c.215]

Хроматографические реакции на марганец, а. Осадочная хроматография по Н. Ф. Кулаеву. Фильтровальную бумагу пропитывают 4%-ным раствором силиката натрия. На воздушносухую бумагу наносят каплю раствора соли марганца (И). Проявляют, размывая каплями дистиллированной воды. Опрыскивают 1%-ным раствором бензидина в уксусной кислоте. Появляется синее окрашивание. Марганец (II) окисляется на воздухе до марганца (IV). Обнаруживаемый минимум 1 мкг предельное разбавление G==l 7-10 pG 4,8. [c.215]

ПАР и ПАН-2 использованы для обнаружения Сс1, Си, РЬ и 2п [877] при хроматографическом разделении на бумаге, ПАР и ПАН-2 — для обнаружения В1, Сё, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У), и(У1) [736] и 2п (ПАН-2) [658] при их разделении методом тонкослойной хроматографии. При анализе воды и лекарственных препаратов ионы Сё, Со, Си, Hg, N1, РЬ и 2п разделяют на катионообменных бумагах Амберлит 5А-2 или У А-2 , а затем обнаруживают при помощи ПАН-2 или ПАР [97]. Фуимото [637] отмечал, что сорбирование ионов смолами, а затем обнаружение при помощи ПАН-2 или ПАР понижает предел обнаружения В], Hg(И), N1, Рс1, Т1(П1) и У(1У, V) до рО < 8,7, в то время как без сорбции рО = 6,5—7,0 рВ — отрицательное значение логарифма предельного разбавления). Пиридиновые азосоединения широко применяются в качестве проявителей в тонкослойной хроматографии. Используют пластинки с гипофосфитом циркония [704] (разделяют и обнаруживают с помощью ПАН-2 лантан и иттрий), силикагелем [879] (разделяют и обнаруживают Со, Си, N1 с помощью ПАН-2), с целлюлозой МЫ-ЗОО-НК и силикагелем [736] (разделяют В , Сс1, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У) и и(У1), подвижный растворитель СН3СОСН3—1-СЭН7ОН—СНзСООН—НС —НаО, проявитель — ПАН-2 или ПАР). На пластинках Силуфол на основе силикагеля [646] разделяют Со, Си, Ре, N1 и затем обнаруживают с помощью ПАН-2. Метод применяют для определения элементов в нитратах бария и стронция, хлоридах кальция, аммония и гидрокарбонате аммония. На целлюлозе МЫ-ЗОО-НК, пропитанной хлороформным раствором анионообменника — хлоргидрата Прайамина 1М-Т, отделяют цинк и обнаруживают его реагентом ПАН-2 [658]. Разработан метод обнаружения РО4 , В1, 5Ь, Н 2,6-диамино-З-фенилазо-пиридином [687]. [c.184]

На рис. 16 показаны примеры зависимостей lgFiгДля малых проб дифениламина, нитронафталина и анилина на дегидроксилированной поверхности силохрома от обратной температуры при элюировании к-гексаном. Эти зависимости линейны, как и в газовой хроматографии. Определенные отсюда величины теплот адсорбции из предельно разбавленных растворов в н-гексане дифениламина, нитроанилина и анилина составляют соответственно около 5,7, 6,1 и 8,6 ккал/молъ [71]. [c.59]

В основу количественных определений катионов осадочной хроматографией на бумаге был положен принцип предельного разбавления, предложенный Ф. М. Шемякиным с сотрудниками [2]. Сущность метода заключается в том, что исследуемый раствор, будучи разбавлен выще известного предела в отношении того или иного катиона, пере-, стает вступать в цветную реакцию с детекционным реагентом. [c.453]

В 1957 г. Ф. М. Шемякин и А. Н. Карпов исследовали гч. влияние электролитов на образование автохроматографическо-процесса. Метод хроматографии был применен Ф. М. Ше- мякиным для доказательства неоднородности сложной смеси нескольких окрашенных веществ, получаемых при различных колориметрических реакциях, что позволяет точнее выяснить хн.мизм этих реакций. Н. Ф. Кулаев предложил метод радиальной осадочной хроматографии на бумаге, позволяющий хроматографировать один катион избирательно в присутствии двух десятков других катионов. Кулаев так же, как Морозова, применил принцип предельного разбавления, предложенный Шемякиным для полуколичественных определений катионов металлов. [c.17]

В зависимости от химической природы исследуемой смеси высокомолекулярных соединений нефти, а также от основной цели предпринимаемого исследования меняется и схема разделения. Почти все схемы разделения тяжелой части нефтей, природных асфальтов и нефтяных остатков, получаемых в процессах переработки нефти, включают три основные операции 1) осаждение асфальтенов путем сильного разбавления (20—40-кратпое) исследуемой смеси легкими предельными углеводородами (С5—С ) 2) хроматографическое отделение смол от углеводородов 3) дальнейшее разделение па узкие фракции углеводородов и смол одним из приемлемых для этого методов (хроматография, молекулярная перегонка, дробное осаждение, термодиффузия и т. д.). [c.450]

Предельный объем элюирования будет равен общему объему геля. В этом и заключается существенное отличие гель-хроматографии от других хроматографических методов, при которых анализируемые вещества обратимо задерживаются неподвижной фазой (см. предыдущий раздел). Поскольку рабочий объем геля (а следовательно, и объем разделения) всегда составляет лишь часть его общего объема, для разделения веществ, близких по молекулярному весу, часто желательно использовать очень больши колонки (см. табл. 14). Однако в этом случае появляется опасность сильного разбавления компонентов в процессе разделения. Значение этого обстоятельства для практики рассматривается в гл. П. Кроме того, очень длинные колонки сложны в обращении чисто технически. [c.110]

Нанесение пробы является одной из наиболее критических стадий в тонкослойной или бумажной хроматографии. При проведении анализа проба обычно наносится в виде маленького пятна правильной формы, в препаративной хроматографии на стартовую линию пластинки или бумаги наносится тонкая полоска. Важно, чтобы поверхность абсорбирующей среды не имела повреждений и чтобы размеры пятна или полоски были не слишком велики. При использовании разбавленных растворов предпочтительно наносить пробу несколькими небольшими порциями, а не одной большой дозой, дающей бoJ Iьшoe пятно неправильной формы. Нанесение пробы требует довольно высокого мастерства и для получения надежных результатов должно проводиться с предельной тщатачьностью. [c.272]

Рис. 2 относится только к тиосульфату, тиомочевине и тиозинамину. Эти три вещества могут быть разделены за весьма короткое время (порядка 30 мин.) при помощи н-бутанола в качестве растворителя, хотя изображенная хроматограмма получена после 3-часового разделения. Рис. 2 позволяет сделать несколько интересных заключений. Во-первых, он показывает, что Rw данного вещества на одной и той же хроматограмме не зависит от концентрации. Во-вторых, он показывает, как и следовало ожидать, ЧТО интенсивность окраски пятна зависит от концентрации, т. е. хроматография может служить методом полуколичественного анализа. Наконец, зная концентрацию каждого вещества в исходной смеси, можно составить себе некоторое представление о минимальном количестве каждого сенсибилизатора, которое еще может быть обнаружено. Исходная смесь содержала эквимолекулярные количества трех сенсибилизаторов, а именно 0,33% тиосульфата (0,15% тиосульфат-иона), 0,1 % тиомочевины и 0,15% тиозинамина. Пятна лежат на пределе чувствительности для раствора, разбавленного в 20 раз. Следовательно, предельные концентрации, которые еще могут дать положительный результат на хроматограмме, составляют 0,008% для тиосульфата и тиозинамина и 0,005% для тиомочевины. Чтобы выразить эти концентрации в весовых единицах твердого вещества, необходимо знать объем капель, нанесенных на бумажную полосу. Измерением объема жидкости, израсходованной для нанесения большого числа капель равной площади, было найдено, что объем капли равен 1,3 v-л. Следовательно, минимальные весовые количества веществ, обнаруженные этим способом, равны 0,2 лгдля тиосульфата натрия, 0,07 для тиомочевины и 0,1 рг для тиозинамина. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология