Глиоксаль с фенилендиамином

Из о-фенилендиамина и глиоксаля получается хиноксалин [c.573]

Получите из бензола о,- м-, и-фенилендиамины. Для 0-фенилендиамина напишите реакцию конденсации с глиоксалем и муравьиной кислотой. [c.137]

Хиноксалин образуется из о-фенилендиамина и глиоксаля. Предложите механизм реакции, [c.279]

В отсутствие бисульфита натрия водный раствор глиоксаля реагирует с о-фенилендиамином с образованием только около 30% хиноксалина наряду с большим количеством побочных смолистых [c.427]

Глиоксаль, который в последнее время приобретает большое значение в полимерной химии, восстанавливается на ртутном капающем электроде [195] и образует волны, характер которых зависит в сильной мере от условий полярографирования. Например, в фосфорнокислом буферном растворе с рН>7 образуется одна полярографическая волна, в аммиачных буферных растворах — две волны. Как и в случае формальдегида, предельный ток гликоля имеет высокий температурный коэффициент, что связано с гидратацией этого альдегида и другими возможными реакциями его в полярографируемом растворе. Глиоксаль может быть полярографически определен и косвенным путем — полярографированием продукта его конденсации с о-фенилендиамином или другими аминами. [c.135]

Гинзберг занимался систематическим изучением этих соединений и их производных и предложил для всего класса название хиноксалины, чтобы указать на родственную связь их с хинолинами и глиоксалем — дикарбонил ьным соединением, из которого получается первый член ряда. Так как хиноксалины образуются также при конденсации а-галогенокетонов с о-фенилендиамином (стр. 377), строение этих циклических оснований очевидно из способа их синтеза и аналитических данных. Структура колец была в дальнейшем подтверждена Габриэлем и Зонном [3], которые окислением хиноксалина в пира-зин-2,3-дикарбоновую кислоту показали родство между хиноксалинами и пиразинами. [c.373]

Хиноксалин и его алкил- и арилпроизводные. Для синтеза родоначального соединения ряда глиоксаль, или предпочтительно его бисульфитное соединение, конденсируется с о-фенилендиамином. Реакция заканчивается в течение нескольких минут при 60—70° [2, 10]. Гомологи хиноксалина получаются аналогичным путем в водном, спиртовом, уксуснокислом или диоксановом растворе. Реакция протекает гладко при температурах, которые колеблются от 0° до температуры кипения раствора [2, 3, 106, И]. Удовлетворительным растворителем для конденсации о-диаминов с некоторыми пространственно сильно затрудненными бензилами, которые требуют более жестких условий [12], оказался диметиланилин (т. кип. 193°). [c.374]

Глиоксаль — о-фенилендиамин конденсация [c.286]

При взаимодействии 1,2-дикарбонильных соединений с о-фенилендиамином образуются хиноксалины. Глиоксаль, например, дает хиноксалин с выходом 94% [c.370]

Полимерные Шиффовы основания, полученные поликонденсацией п-фенилендиамина с глиоксалем, диацетилом и терефталевым альдегидом, представляют собой окрашенные порошки, растворимые в кислотах и обладающие полупроводниковыми свойствами [c.119]

Конденсацией п-фенилендиамина с диацетилом, терефталевым альдегидом и глиоксалем синтезированы полишиффовы основания. Исследование полученных продуктов методом ИК-спектроскопии показало наличие системы сопряженных двойных связей, ответственных за полупроводниковые свойства полимерных материалов 8. [c.354]

Г Бензопиразин, или хиноксалин (темп, плавл. 30,5°, темп. кип. 226°), получается конденсацией о-фенилендиамина с глиоксалем [c.627]

Для сорбции ионов серебра практически могут быть использованы растворы серебрения, употребляемые при классическом способе металлизации. Методика их приготовления рассмотрена выше (стр. 18). В качестве восстановителей сорбированных ионов серебра или их комплексов пригодны, в частности, гидрохинон, ге-фенилен-диамин, метол, сернокислый гидразин, глиоксаль, ронгалит, формальдегид, сегнетова соль, сернокислое железо (II), хлористое олово, фосфорноватистокислый натрий и т. д. Они различаются между собой восстанавливающей способностью. Некоторые из них, например метол, и-фенилендиамин или сернокислый гидразин, в слабощелочной среде восстанавливают черное аморфное серебро. Металл красивого белого цвета осаждается из растворов, содержащих в качестве восстановителей, например, гидрохинон, формальдегид, сернокислое железо (II), хлористое олово, сернокислый гидразин (процесс восстановления идет в сильнощелочной среде). Наиболее часто для восстановления используются растворы формальдегида в дистиллированной воде (табл. 15). [c.65]

Получают по реакции глиоксаля с тетрахлор-о-фенилендиамином. [c.271]

Для получения аддукта глиоксаля с гидросульфитом натрия 18 мл (0,1 моль) 30%-ного водного глиоксаля прибавляют к раствору 20,9 г (0,2 моль) метабисульфита натрия в 100 мл воды. Смесь нагревают до 70° С, после чего ее приливают к раствору 10,8 г (0,1 моль) о-фенилендиамина в 150 мл горячей воды, выдерживают 15 мин, охлаждают до комнатной температуры и подщелачивают раствором карбоната натрия (45 г в 100 мл воды). Продукт реакции экстрагируют эфиром (3X50 мл). Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом магния и после отгонки эфира остаток (он иногда закристаллизовывается) перегоняют в вакууме. Хиноксалин гонится в виде почти бесцветной жидкости с 109— 111° С (12 мм рт. ст.), которая затвердевает при охлаждении с образованием напоминающих лед кристаллов. [c.50]

Хиноксалт. В 2 л воды растворяют 135 г (1,25 моля) о-фенилендиамина и раствор нагревакгг до 70". При перемешивании к жидкости прибавляют раствор 344 г (1,29 моля) бисульфитного соединения глиоксаля (примечание 1) в 1500 мл горячей воды (около 80°). Смесь оставляют стоять в течение 15 мин., а затем охлаждают до комнатной температуры и прибавляют к ней 500 г соды Naj Oa-HjO (примечание 2). Хиноксалин выделяется в виде масла или в виде кристаллического вещества, если смесь достаточно охлаждена. После Этого смесь экстрагируют тремя порциями эфира по 300 мл. Соединенные вместе вытяжки сушат над безводным сернокислым магнием или натрием, фильтруют и растворитель отгоняют на паровой бане. Оставшуюся жидкость, представляющую собой почти чистый хиноксалин, перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 108—111 (12 мл) (т. пл. 29—30°). Выход составляет 138—147 г (85—90% теоретич.) (примечание 3). [c.426]

Хиноксалин был получен взаимодействием глиоксаля с о-фенилендиамином a, а 2-метилхиноксалин — взаимодействием пировиноград- [c.428]

Диальдегиды часто используют как реагенты в синтезе азотистых гетероциклических систем. Простейшим примером служит синтез хиноксалнна из глиоксаля и о-фенилендиамина [схема (217)]. [c.562]

Аналогичные термостабильные полимеры с низким электрическим сопротивлением получены из глиоксаля с га-фениленди-амином,ж-фенилендиамином и 2,4-диаминофенолом, и из терефталевого альдегида и 2,4-диаминофенола общая формула полимеров = (N—СбНзК—N = H—СН) =, где R = H, ОН. Поликонденсация в среде диметилсульфоксида в отличие от поликонденсации в водной С реде приводит к образованию высокомолекулярных продуктов. Так как полимеры нерастворимы, заключение [c.354]

Электронные спектры ПШО рассматриваются лишь в немногих работах, однако отдельные опубликованные результаты [55] позволяют заключить, что спектры полииеров и низкомолекулярных соединений, моделирующих хромофорные группы макромолекул, сходны. ПШО, полученные поликонденсацией глиоксаля с п- или м-фенилендиамином, а также с 2,4-диаминофенолом, имеют максимумы поглощения соответственно при 430, 425 и 380 нм [29]. Наблюдаемый в этом ряду коротковолновый сдвиг в спектрах связан, по-видимому, со снижением степени копланарности ароматических колец. Наибольший коротковолновый сдвиг для полимера из глиоксаля и 2,4-диаминофенола свидетельствует о значительном стерическом препятствии гидроксильной группы, находящейся в орто-положении к С = Ы-связи, плоскому расположению ароматических ядер в цепи. Такие же закономерности наблюдаются при наличии зшлестителей в орто-положении как в диаминном, так и в дикарбонильном фрагментах [56]. В случае ПШО, полученного из бензина и я-фенилендиамина [57], при увеличении молекулярного веса в ряду 600 — 1000 — 1300 полоса поглощения сдвигается в коротковолновую область (372 —- 368 — 350 нм). Авторы объясняют это ослаблением делокализации электронов по цепи, связанным также с повышением степени некопланарности ароматических колец во фрагментах диамина и беНзила. Блокирование неподеленной электронной пары азота (например, путем протонирования) выключает ее из системы сопряжения, вследствие чего повышается копланарность ядер в, цепи, при этом в электронном спектре наблюдается длинноволновое смещение максимума поглощения [55,56]. [c.12]

Возможность использования гидразинолиза для направленной деструкции ПШО по С = Ы-связям была изучена в [бб]. Гидразинолиз осуществляли нагреванием полимера с избытком гидразин-гидрата в инертной атмосфере. Реакция проходит избирательно и только по С = N-связям, не затрагивая С=С -связей и ароматических колец. ПШО из п-фенилендиамина и глиоксаля под действием гидразина в течение 6 ч полностью разрушается с образованием темноокрашанных растворимых в воде продуктов. Аналогично протекает гидразинолиз ПШО из /7-фенилендиамина и бензила. Хроматографически было установлено, что одним из продуктов гидразинолиза является /7-фенилендиамин, другим - дигидразон соответствующего дикарбонильного соединения. [c.14]

Магнитные, оптические и электрический свойства комплексов ШО изучены в [77-79]. Рассмотрены системы, в которых в качестве доноров выступают ПШО, полученные поликонденсацией глиоксаля, диа-цетила или бензила с 2,6-диаминопиридином, а также 4,4 -диацетил-дифенилоксида, 4,4 -диацетилдифенилметана и 4,4 -диацетилдифенил-сульфида с я-фенилендиамином.В качестве акцептора электронов использованы молекулярные бром и иод. Образование комплексов с раз-личным содержанием акцептора подтверждено электронными спектрами. Все изученные полимерные комплексы обнаруживают сигнал ЭПР, что указывает на наличие парамагнитных центров, причем их число зависит от условий получения комплекса, в частности от температуры [78]. К сожалению", авторами не приводятся данные о возможной химической структуре комплексов. [c.16]

Гидразинолиз полиш иффовых оснований протекает в тех же услов иях, что и [Полиазинов. В качестве объектов исследования были выбраны полишиффовы основания, полученные конденсацией глиоксаля и бензила с п-фенилендиамином . [c.195]

Полишиффово основание, полученное из глиоксаля и /г-фени-лендиамина, в результате действия гидразина в течение 6 ч полностью разрушается с образованием темноокрашенных, растворимых в воде продуктов. Аналогично протекает и гидразинолиз полишиффо вого основания на основе бензила и п-фенилендиамина. Эти же полимеры практически полностью разрушаются (за 20 ч) с образованием водорастворимых продуктов и при действии фенил-гидразина. [c.195]

Реакции распада промежуточных соединений (А) глиоксаля с аминокислотами. Поскольку промежуточные соединения (А), содержащие свободные альдегидные группы, не удавалось выделить в чистом виде так как им всегда сопутствовала примесь окрашенного соединения (Б)], мы сделали попытку выделить соединение (А) в виде каких-либо производных по альдегидной группе. Помимо необходимости иметь индивидуальное соединение этого промежуточного вещества, возможность остановить реакцию на стадии образования бесцветных продуктов реакции представляла интерес для практического применения глиоксаля. Были использованы вещества, известные своей высокой реакционной способностью по отношению к альдегидной группе, такие, как гидроксиламин, семикарбазид, -нитробензгидразид, я-фенилендиамин. [c.1550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология