Реакции с глиоксалем

Получают по реакции глиоксаля с тетрахлор-о-фенилендиамином. [c.271]

Реакция глиоксаля с аминокислотами [c.1547]

При исследовании реакции глиоксаля с аланином мы наблюдали те же особенности, что и при реакции с гликоколем. Были выделены два вещества аланин-глиоксаль (А), содержавшее свободную альдегидную группу, и аланин-глиоксаль (Б), окрашенное соединение, по. анализу отвечавшее структурной формуле [c.1549]

Обобщая полученные данные, реакцию глиоксаля с моноаминокислотами следует рассматривать как идущую в две стадии. В реакцию вступает одна молекула моноаминокислоты и одна молекула глиоксаля. Образующееся бесцветное соединение (А) со свободной альдегидной группой является промежуточным веществом, которое переходит в устойчивое окрашенное соединение (Б), являющееся конечным продуктом реакции между глиоксалем и аминокислотой [c.1550]

В предыдущем разделе было установлено, что окисление метана может быть однозначно объяснено кинетикой стационарного состояния, которая постулирует, что концентрация промежуточных продуктов, а следовательно, и скорость реакции, достигают стационарного состояния, зависящего только от постепенного расходования реагирующих веществ. Однако по отношению к высшим членам гомологических рядов от концепции стационарного состояния следует отказаться по крайней мере применительно к окислительным реакциям при низкой температуре, характеризующимся появлением холодного пламени и двухстадийного воспламенения.-Эти явления свойственны всем углеводородам и соединениям углеводородных рядов, особенно эфирам и альдегидам, кроме метана, метилового спирта, бензола, этилена, глиоксаля и формальдегида. [c.249]

Все эти реакции протекают очепь быстро. В 60 (1-по растворе глиоксаля и =" 1 3,5. [c.408]

Из других реакций этиленгликоля следует указать на каталитическое парофазное окисление в глиоксаль (гл. 16, стр. 309) [c.355]

В щелочном растворе глиоксаль претерпевает реакцию Канниццаро, диспропорционируясь в гликолевую кислоту [c.318]

Диацетил КИПИТ при 88° и обнаруживает все характерные для кетонов реакции подобно глиоксалю (стр. 318), он (а также все остальные а-дикетоны=) взаимодействует с аммиаком или аминами и альдегидами, образуя производные имидазола, например [c.320]

Было найдено, что, помимо конечных продуктов (СО, СО2, Н2О), при окислении метана образуются формальдегид и муравьиная кислота, при окислении этана и этилена — формальдегид, ацетальдегид и муравьиная кислота, и, наконец, ацетилена—формальдегид, муравьиная кислота, глиоксаль и его полимер. Ни в одном случае пе наблюдалось выделения углерода и водорода в свободном состоянии. Наиболее реакционноспособными оказались смеси, содержащие углеводород и кислород в соотношении 1 1 и 2 1. Избыток кислорода над эквимолекулярным соотношением всегда замедлял реакцию. Из всех четырех исследованных углеводородов наиболее трудно окисляемым оказался метан. [c.11]

Стеси и Макдональд [9], изучавшие окисление ацетилена в его эквимолекулярной смеси с кислородом в статических условиях при Т = 320° С и= 100—200 мм рт. ст., нашли, что кислород несколько ингибирует реакцию. Было исследовано также действие добавок глиоксаля и [c.369]

Получите из бензола о,- м-, и-фенилендиамины. Для 0-фенилендиамина напишите реакцию конденсации с глиоксалем и муравьиной кислотой. [c.137]

Хиноксалин образуется из о-фенилендиамина и глиоксаля. Предложите механизм реакции, [c.279]

Известны также внутримолекулярные реакции Канниццаро например глиоксаль—> анион оксиуксусной (гликолевой) кислоты. [c.210]

Эта реакция абсолютно аналогична внутримолекулярной реакции Канниццаро для глиоксаля (см. стр. 210), если не считать того, что в данном случае со своей электронной парой мигрирует фенил, а в случае глиоксаля — водород. [c.222]

Границы применения реакцию не дают глиоксаль, сахара, ароматические оксиальдегиды. и,.р-ненасыщенные альдегиды. Вещества, легко поглощающие ЗОг, могут создать ложное представление [c.301]

В согласии с этой схемой реакция в DaO не приводит к образованию дехстерированной в Р-ноложении оксикислоты это значит, что восстанавливающий водород не может происходить из растворителя [2261. При реакции глиоксаля было найдено значительное ускорение реакции в ряду катионов Li < Ва Ф < < ТР <С Са Ф, что подтверждает сформулированный выше хелатный механизм [233]. [c.369]

Реакция глиоксаля с моноаминокислотами. Вещества, полученные нами в результате реакции между гликоколем и глиоксалем, имели различную окраску — от светлопалевой до коричневой. Для наименее окрашенных оЗразцов установлено, что содержание общего азота разно 8.57—8.71%, и обнаружены характерные альдегидные реакции с фуксинсернисюй кислотой, с фенилгидразином и красной кровяной солью. Бисульфитным методом новить содержание свободных альдегидных групп, [c.1545]

Реакция глиоксаля с моноаминокислотами. Наши опыты покачали, что реакция между глиоксалем (который применялся в виде 38% водного раствэрт, нейтрализованного до pH 6) и аминокислотой протекает наиболее полно в водной среде, в присутствии 3-кратного избытка глиоксаля и охлаждения реакционной смеси до 0°. Образующиеся вещества обладают весьма хорошей растворимостью в воде и не растворяются в органических растворителях выделение их удается только путем прибавления избытка абсолютных органических растворителей (спирт-+-эфир, ацетон-+-эфир). Выделяемые вещества обладают окраской от очень слабой палевой до коричневой, не плав тся. [c.1551]

Реакция Виттига между глиоксалем и арилметилфосфоние-выми солями по обеим альдегидным группам в присутствии водного раствора гидроксида натрия ведет к образованию только около 20% диарилбутадиена [487]. [c.253]

Непосредственное превращение этилена в формальдегид при нагревании с кислородом стало известно уже давно благодаря исследованиям Шутценбергера (1875 г.), Вильштеттера, Бона, Уилера и их шкоп. Наилучшие выходы получаются при 550—600° и больших объемных скоростях газов. Одновременно с формальдегидом образуются также следы ацетальдегида и уксусной кислоты. Ленер [1] подробно исследовал продукты окисления этилена молекулярным кислородом. Окисление проводилось в интервале 300—500° при длительной реакции (в проточной системе без рециркуляции) и при кратковременной реакции (в системе с рециркуляцией). В жидких продуктах реакции, полученных после конденсации, содержались окись этилена, этиленгликоль, глиоксаль, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная кислота и вода. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида НОСНзООСНцОН. Последняя могла быть разложена на водород и муравьиную кислоту, которые присутствуют в продуктах окисления этилена [c.157]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Из-за сложного состава получаемых продуктов промышленное использование описанных выше реакций нецелесообразно. Вследствие этого целью дальнейших исследований являлось подыскание селективных катализаторов. Как показали Рили и Фрэнд [4], одним из них может являться двуокись селена, в присутствии которой углеродные атомы, соединенные двойной связью, окисляются в карбонильные группы. Так, например, этилен при 220—240° окисляется в присутствии двуокиси ejiena в глиоксаль с выходом 80%, а пропилен образует некоторое количество метилглиоксаля [c.158]

Бонхеффер и Фреденхаген обнаружили, что при низких температурах н незначительной щелочности из глюкозы в тяжелой воде образуется фруктоза, пе содержащая дейтерия. Это дало нм оснонапие считать, что в таких особых условиях перегруппировка протекает по механизму, отличающемуся от описанного выше. Они предположили, что здесь, как и при реакции Канниццаро с глиоксалем (стр. 318), с[шчял .1 происходит соединение двух молекул глюкоз1)1 с образованием диоксанового ко.чьца, которое затем подвергается расщеплению с образованием фруктозы [c.423]

В рассмотренном примере число линейно независимых уравнений оказалось равным разности чисел веществ и химических элементов. Это правило довольно часто работает, но не всегда. Если группа атомов, включающая в себя несколько атомов различных элементов, ведет себя в химической реакции как единое целое, то указанное правило может привести к неверному результату. Например, рассмотрим систему, состоящую и 1 радикала НСО и глиоксаля Н2С2О2. В этом случае А = Д, Л"= 3, и если формально [c.80]

К группе С = 0 другой молекулы. Реакцию можно провести только с ароматическнмн альдегидами, да и то не со всеми [558], а также с глиоксалями КСОСНО. Две молекулы альдегида, по-видимому, выполняют различные функции. Та молекула, которая не содержит связи С—Н в продукте, называется донором, поскольку она отдает свой водород атому кислорода другой молекулы — акцептора. Некоторые альдегиды способны выполнять лишь одну из этих функций, и поэтому не могут давать гомоконденсации, хотя вступают в реакцию с другим альдегидом. Например, и-диметиламипобензальдегид не может быть акцептором, а только лишь донором. Поэтому он не дает гомоконденсации, но вступает в реакцию с бензальдегидом, который может выполнять обе функции, но является более активным акцептором, чем донором. [c.415]

Хлор также присоединяется в этих условиях, давая а-форму гексахлорида (т. пл. 157 °С). Реакция присоединения озона одна из главных для определения двойной связи. Реакция 1-дет с трудом, но триозонид был выделен и охарактеризован по продуктам разложения, которые представляют собой три молекулы глиоксаля (Харриес 1904). [c.123]

Один из двух методов синтеза хинонов, описанных Вейгандом (1942, 1954), может быть иллюстрирован конденсацией о-фталевого диальдегида с бисульфитным производным глиоксаля в присутствии цианистого калия и углекислого натрия. Реакция проводится в водном диоксане и приводит к образованию изонафтазарина [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология