Циклические основания, получение

Под влиянием небольшого количества основания две молекулы ацетальдегида вступают в реакцию конденсации таким образом, что один из трех а-атомов водорода первой молекулы ацетальдегида присоединяется к атому кислорода второй молекулы альдегида, а остальная часть первой молекулы соединяется с атомом углерода карбонильной группы второй молекулы. Полученное соединение носит название ацетальдоля (/3-окси-н-масляный альдегид) и существует в двух формах в виде альдегида с открытой цепью или в виде циклического полуацеталя [c.300]

На основании полученных результатов (табл. 20) авторы делают вывод, что во фракциях углеводородов с высокой и средней температурой плавления должны преобладать углеводороды метанового, а не циклического ряда. [c.94]

Дигидро-3,1,4-бензоксазины. Эти вещества представляют собой циклические таутомерные формы шиффовых оснований, полученных путем конденсации о-аминобензилового спирта с альдегидами или кетонами. [c.470]

Как показал В. В. Челинцев , при получении магнийорганического соединения (в обычных, условиях) можно заменить эфир третичными аминами (например, диметиланилином) или циклическими основаниями (пиридином, хинолином), прибавляя их к любому инертному растворителю (бензолу) [c.9]

На основании полученных результатов авторы сделали заключение о том, что так называемые церезины, концентрирующиеся в высококипящих фракциях нефтей, представляют собой сложную смесь углеводородо в различных классов, причем все твердые циклические углеводороды содержат боковые цепи нормального и изостроения с большим числом углеродных атомов. [c.113]

Полимеры с концевыми меркаптанными группами получаются при обработке живых полимеров серой, тиоокисями и циклическими дисульфидами [11]. Третичные аминогруппы образуются при реакции живых полимеров с п-диметиламинобензальдегидом [11]. Полимер с концевыми вторичными аминогруппами был получен при реакции живого полимера с основаниями Шиффа [18]. [c.419]

ТОМ натрия. Иодметилаты оснований, не содержащих азота в цикле, не дают этой реакции. Реакцию следует выполнять в отсутствие первичных и вторичных оснований, более слабых, чем аммиак, так как некоторые из них образуют гидроиодиды, которые реагируют с тиосульфатом натрия при 150°. Очевидно, что при пиролизе с тиосульфатом натрия солей четвертичных оснований, полученных из третичных циклических оснований, происходит образование 50г. [c.403]

На основании полученных данных Кребс предположил, что амины ускоряют вулканизацию, облегчая раскрытие циклических молекул серы, и показал, что их эффективность возрастает с увеличением щелочности амина. [c.191]

На основании полученных данных предполагают, что радикал, образующийся как промежуточное соединение в этой реакции, не имеет неклассической циклической структуры типа [c.85]

Таким образом, функция распределения циклических молекул, полученная на основании статистических представлений и рассмотрения простого равновесия, имеет вид (1.7). Это означает, что реакция межцепного обмена приводит к установлению равновесия цикл — цепь и равновесному распределению циклических молекул по размерам. Расчеты вероятности образования цикла путем построения модели полимерной цепи методом случайного блуждания на решетке с учетом исключенного объема приводят к несколько иной зависимости от длины цепи [c.36]

На основании полученных результатов Гипрохиму была выдана рекомендация для проектирования отгонной колонны тарельчатого типа для цеха получения 100%-ного SO2 по циклическому аммиачному способу на одном из химических заводов г. Волгограда. [c.10]

Трехчленное циклическое строение полученных углеводородов, вытекающее из метода их синтеза, установлено на основании их физических свойств (констант, экзальтации молекулярной рефракции, спектров комбинационного рассеяния света) и химических превращений — отношения к перманганату калия, брому, серной кислоте и соли окиси ртути. [c.112]

На основании полученных результатов, а также накопленных в лаборатории нефти ВТИ данных [14, 15] первоначальная атака молекулярного кислорода па соедипе] ии ти а простых эфиров (в том числе циклических, как диоксан) в жидкой фазе при умеренной температуре направляется на соседние с эфирным кислородом метиленовые группы. Можно предполагать, что-процесс окисления ОЦБ идет по схеме [c.91]

На основании результатов, полученных при изучении гидрогенолиза метилциклопентана и взаимной изомеризации образующихся при этом изомерных гексанов на различных Pt-катализаторах (напыленная в вакууме пленка, Pt, отложенная на АЬОз, активированном угле и пемзе), был сделан вывод [170, 171], что взаимные переходы изомерных гексанов, их Сз-дегидроциклизация в метилциклопентан и гидрогенолиз последнего проходят с образованием единого циклического переходного комплекса [c.135]

Часто делается обобщение, не подтверждаемое статистическими данными, что нефти геологически наиболее древнего возраста являются пара-финистыми и содержат легкие фракции, а более молодые нефти принадлежат к нафтеновым. В последнее время это было проверено на основании статистических данных Мак-Небом, Смитом и Беттсом, исследовавшими более двухсот нефтей из большого числа нефтеносных площадей. Глубина залегания, по-видимому, не является первостепенным фактором, за исключением недислоцированных областей, для которых в некоторых случаях она может считаться приблизительно пропорциональной возрасту. Многие горизонты, залегающие близ дневной поверхности, могут быть разрушенными эрозией например, некоторые скважины в Пенсильвании дают геологически более старые нефти с глубины 20 м. Мак-Неб, Смит и Беттс отмечают, что вышеприведенные результаты показывают, что имеются существенные доказательства прогрессивной эволюции сырых нефтей от первоначально образующихся тяжелых циклических нефтей, которые обнаружены в более молодых осадочных породах, и до более легких парафинистых нефтей, содержащих большей частью низкомолекулярные компоненты и обычно находящиеся в продуктивных горизонтах древнего возраста или большой глубины . Это полностью подтверждает выводы, полученные Бартоном в результате более ограниченного исследования. Эти соотношения не всегда строго соблюдаются и наблюдаются значительные отклонения по причинам, указанным ниже. [c.80]

Алгоритм выбора набора выходных переменных совместно замкнутой системы уравнений математической модели, обеспечивающий оптимальную структуру циклического информационного графа (АСП-П), представлен на рис. V-31. Алгоритм АСП-П основан на выделении в совместно замкнутой системе уравнений минимальной группы из к уравнений, которые обладают тем свойством, что после их удаления в исходной системе уравнений появляется хотя бы одна информационная переменная, входящая только в одно уравнение оставшейся подсистемы. Перебор возможных комбинаций групп из к уравнений начинают со значения к = min р (x ) — 1. Для каждой комбинации из к уравнений определяют возможность получения ациклической структуры остающегося двудольного информационного подграфа G. Если для всех наборов комбинаций из к уравнений подграф G не имеет ациклическую структуру, то значение к увеличивают на единицу. Затем рассматривают наборы комбинаций к = к + 1 уравнений, которые могут обеспечить ациклическую структуру двудольного информационного подграфа G, образованного удалением из исходного ДИГ Gg группы (к + 1) / -вершин и а у-вершин, соответствующих выходным переменным уравнений. [c.266]

На основе рассмотренных данных можно заключить, что использование циклических оснований Шиффа в реакциях [3+3]-циклоконденсации с 1,3-диэлектрофилами для получения аннелированных производных хинолизина и родственных систем, несмотря на 40-летнюю историю развития этого синтетического направления, имеет крайне разрозненный характер и все еще находится на этапе [c.39]

Реакции 1,3-диоксанов сходны с реакциями ацеталей, видоизмененных наличием циклической структуры. Холодная вода оказывает на них лишь очень небольшое действие, причем скорость гидролиза пропорциональна температуре воды. Горячие растворы щелочи немедленно разлагают эти соединения. Кольцо 1,3-диоксанов легко раскрывается под действием разбавленных кислот при комнатной температуре, и образуются соответствующие гликоль и альдегид. Лейтнер [136] определил скорости гидролиза пяти-, шести-и семичленных гетероциклических соединений, содержащих два атома кислорода в мета-положении друг к другу на основании полученных результатов он пришел к заключению, что семичленное кольцо более устойчиво, чем шестичленное, и что наименее устойчивым является пятичленное кольцо. Наличие алкильных групп при углеродных атомах кольца повышает скорость гидролиза. Лейтнер [137 описал также получение формаля, ацеталя и изопропилидено-вого производного 1,3-бутиленгликоля и показал, что относительная скорость гидролиза этих соединений повышается с увеличением числа метильных групп у второго углеродного атома согласно соотношению 1 4,4 х 10 7х 10 . [c.39]

Макроциклические простые полиэфиры известны уже довольно давно. Некоторые ранние исследования по получению многочисленных циклических систем включают циклизации под действием оснований в условиях высокого разбавления моно-со-галогеналки-ловых эфиров гидрохинона, резорцина и других родственных двухатомных фенолов. Низкие выходы макроциклических эфиров получались также при реакции бис(со-галогеналкиловых) эфиров гидрохинона с гидрохиноном. Другими примерами циклических эфиров, полученных на ранних стадиях их исследований, могут служить циклический тетрамерный продукт конденсации фурана и ацетона и циклические тетрамеры оксирана и 2-метилоксирана. [c.411]

Для исследования структуры ромбоэдрической серы применен рентгенопрафический метод 225-227 j a основании полученных результатов предполагают, что ромбоэдрическая сера состоит из циклических колец Se. Однако Соклаков 228 считает невозможным существование в ромбоэдрической модификации серы шестичленных колец. Им предложена структура, состоящая из 3 игзагоо1бразных цепочек, свернутых в цилиндрическую спираль. [c.591]

Обычным результатом взаимодействия 50г с 1, диеновой системой является образование пятичленных циклических сульфонов. Получение 1,2-оксатиин-2-оксидов (42) и их стереоспецифическое превращение в алкены (уравнение 17) [33а] заставило поставить вопрос о том, не могут ли подобные соединения в благоприятных условиях образовываться в результате реакции 80 с диеном. Действительно, было описано образование оксатиин-2-оксида (44а) из напряженного диена (43). Если та же реакция проводилась при температурах выше 20 °С, то наблюдалось образование сульфона (446) 336]. На этом основании можно считать, что образование пятичленНЫх циклических сульфонов или циклических сульфиновых эфиров соответствует термодинамическому или кинетическому контролю хода циклопрлсоедйнения ЗОа к 1,3-диенам. [c.328]

При действии окиси углерода на трис(алкил)- или трис(арил)-борамины получается смесь бороводородов, содержащая 65—70% диборана [121]. На использовании этой реакции основан предложенный циклический способ получения диборана по реакциям [c.156]

Возможно, реакция катион-радикалов 9-фенил антрацена и антрацена протекает по аналогичному механизму, но доказательств этому пока пет. Первоначально предложенный механизм [1321 на основании изучения с вращающимся дисковым электродом, хотя и подтверждавшийся как будто спектроэлектрохимическими данными [133], оказался неправильным. При одноэлектронном электроокислении К(СН) красителя малахитового зелено- з г з г го в ацетонитриле образуется устойчивый дикатиоп, обнаруженный на циклических кривых, полученных с платиновым электродом [134] [c.150]

Анодное ацетоксилирование 2-гидрокси-3-метокси-5-метил-бензальдегида и его шиффовых оснований в смеси ацетонитрила и уксусной кислоты (3 1) на платиновом электроде описано в работе [47]. При этом был получен ацетоксилированный продукт, в котором ацетоксигруппа присоединена к метильной группе боковой цепи. Окисление шиффовых оснований привело к цикло-гексентрионам, образующимся из первоначально возникающих ацетоксилированных шиффовых оснований, в которых ацетоксигруппа входит в мета-положение по отношению к гидроксильной группе. Анализ циклических кривых, полученных на аноде из стеклоуглерода, ПМР-спектров конечных продуктов и некоторые другие данные позволили обосновать схему анодных реакций [c.200]

На основании полученных результатов и данных ранее опубликованных работ авторы делают вывод, что в состав нейтральны соединений азота нефтей Башкирии, Татарии и Сахалина входят преимущественно циклические амиды кислот, Б которых атом азота непосредстБенно связан с ароматической системой ра. кь.алов. Возможнее строение их ближе всего отвечает формчле [c.90]

На основании полученных экспериментальных частот был проведен анализ нормальных колебаний. В качестве анализируемой модели можно было бы выбрать модель комплекса в целом (рис. 7). Однако поскольку экспериментально найденная величина расщепления частот в ИК-спектре мала, то для выяснения характера колебаний можно приближенно ограничиться анализом колебаний плоского циклического фрагмента H OORha. [c.319]

На основании полученных спектров был проведен анализ нормальных колебаний моделей циклического фрагмента HзG OORh2. Цель анализа, как и в случае формиатного комплекса родия, состояла не в вычислении точных значений силовых констант (что невозможно из-за ограниченности экспериментальных данных), а лишь в том, чтобы оценить характер силового поля и колебаний ацетатного комплекса. [c.328]

Значения АН, AS и AG для гипотетической реакции полимеризации цикланов (циклических полиметиленов) с числом членов в цикле от 3 до 8 были вычислены с помощью полуэмпирических уравнений Дейн-тоном и Айвином с сотрудниками. На основании полученных данных авторы делают вывод о том, что все циклические полиметилены, за исключением 6-членного циклогексана, термодинамически нестабильны по отношению к соответствующим им линейным полимерам, так как ДО полимеризации этих циклов является отрицательной величиной. Возможность перенесения полученных для цикланов данных на гетероциклы была рассмотрена в работе [109], в которой было показано, что найденные для цикланов зависимости ДО от величины цикла и от наличия заместителей качественно можно перенести и на гетероциклические соединения. [c.52]

На основании полученных ранее кинетических данных [13, 14] высказано предположение, что реакция Меервейна — Попндор-фа — Верлея протекает либо путем внутримолекулярного циклического смещения водорода, как показано па схеме 4. либо путем бимолекулярного процесса, как изображено на схеме 5. Вполне возможно, что в полимерных формах перенос водорода осущест-в.ляется через восьмичленное кольцо 6. Однако кинетические данные, па которых базировался предполагаемый бимолекулярный механизм, не учитывают пи полимерных форм алкоголята [11, 12], ни слабого обмена спирт — алкоголят, что до.лл по было представлять собой серьезный источник ошибок в первых попытках интерпретации механизма. [c.195]

Первый циклический природный каучук был получен п 19JО г. Гар-риесом при обработке паракаучука концентрированной epnoii кислотой при обычной температуре. При этом был получен аморфный порошок, ПС растворимый в обычных растворителях каучука и отличавшийся большей предельностью, чем исходный паракаучук. На основании присоединения брома Кирхгоф показал, что сернокислотные каучуки , вероятно, сохраняют всего часть ненредельпости исходного ] аучука. [c.213]

Метод постепенного расщепления. Способ заключается в том, что проводится постепенное расщепление боковой цепи с карбоксилом, причем получается кислота, содержащая на один атом углерода меньше. Исходная кислота прежде всего этерифицируется в этиловый эфир, который далее восстанавливается натрием в соответствующий спирт с тем же числом атомов углерода. Затем спирт переводится в бромид обычными способами, и бромид обрабатывается триметиламином. Полученное четвертичное основание разлагается с образованием тримо-тиламина, олефина и бромистого водорода. Полученный олефин окисляется в кислоту, содержащую на один атом углерода меньше. Кислоту можно снова обработать по описанной схеме и получить, в конце концов, или новую кислоту или циклический кетон в последнем случае получается доказательство, что между карбоксилом и ядром было две метиленовые группы [c.136]

Таким образом, малоцикловая долговечность в таких коррозионных средах может быть оценена на основании формулы (1.11) путем подстановки в нее вместо показателя степени Шц значения Шцс, полученного при циклических испытаниях в данной коррозионной среде. Этот подход апробирован [213] и не вызывает никаких сомнений, поскольку параметры кривых долговечности устанавливаются по опытным данным. Большой практическ11Й интерес представляет оценка параметра т без проведения трудоемких коррозионно-механических испытаний, например, на основе общеизвестных показателей сопротивления коррозионному разрущению (скорость коррозии и др.). Большое разнообразие коррозионных сред и применяемых на практике сталей делают проблематичной оценку коррозионной усталости по экспериментально найденным значениям тцс. Это и стимулировало попытку [c.36]