Себациновая кислота хлорангидрид, поликонденсация

Задача. Написать реакцию поликонденсации хлорангидрида себациновой кислоты и гександиола-1,6 и рассчитать молекулярную массу Л/ образующегося полимера, если химическим анализом установлено, что после гидролиза хлорангидридной группы полимер содержит 1,3 10 экв/г групп НООС-. При определении групп НО- в навеске 1,5003 г полимера после этерификации бромангидридом бромуксусной кислоты бьшо обнаружено 4,8 10 " экв. брома. [c.20]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой и обратным холодильником, растворяют 5,3 г (50 ммолей) гексаметилендиамина и 15,3 мл триэтиламина в 100 мл хлороформа, очищенного от спирта. Быстро (за 10 с) приливают 10,7 мл (50 ммолей) дихлорангидрида себациновой кислоты в 40 мл хлороформа. При этом раствор сильно перемешивают при комнатной температуре, и перемешивание продолжают еще 5 мин после добавления хлорангидрида. Поликонденсация происходит очень быстро с интенсивным выделением тепла и осаждением полимера. После охлаждения смеои продукт фильтруют, тщательно промывают хлороформом, петролейным эфиром, 1 н. раствором НС1, водой и 50%-ным ацетоном и, наконец, сушат в вакууме при 50 °С. Выход продукта составляет около 70%, низкомолекулярные фракции могут быть отделены обработкой фильтрата петролейным эфиром. [c.206]

На рис. 10 показано, как изменяется молекулярный вес полиамида, получаемого межфазной поликонденсацией, в зависимости от чистоты исходного хлорангидрида себациновой кислоты . Так как примеси никогда не бывают нейтральными по отношению к процессу синтеза полимера, прибавление хлорангидридов монокарбоновых кислот, моноаминов, одноатомных (фенолов вызывает снижение молекулярного веса полиамидов и полиэфиров, полученных межфазной поликонденсаци-ей 2.зз (рис. 11—14). Кроме того, примеси вызывают не поддающуюся контролю модификацию полимеров и ухудшают их механические свойства. [c.26]

Межфазной поликонденсацией могут быть получены полимеры со свободными реакционноспособными группами, которые другим методом получить не удается. Например, при поликонденсации 1,3-диаминопропанола-3 с хлорангидридом себациновой кислоты образуется плавкий и растворимый полиамид, содержащий свободные гидроксильные группы и имеющий следующее строение [c.85]

В литературе имеются данные о синтезе полиамидоэфиров 2331-2337 Коршак и сотр. 2331 методами межфазной и высокотемпературной поликонденсации синтезировали полиамидоари-латы из хлорангидридов себациновой кислоты, гексаметилендиамина и диана. Получены полимеры из себациновой кислоты, е-капролактама и полиэтиленгликоля зз2 Полиамидоэфиры из [c.203]

Зависимость выхода и молекулярного веса (вязкости) полимера от скорости дозирования хлорангидрида при поликонденсации пиперазина и хлорангидрида себациновой кислоты [c.190]

При наличии в растворе смеси двух различных галогенангидри-дов возможно образование смешанных полиамидов - Реакция образования смешанного полиамида подробно исследована на примере смеси хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот , а также при поликонденсации трехкомпонентной смеси хлорангидрид себациновой кислоты — гексаметилендиамин — пиперазин . В последнем случае, несмотря на различную реакционную способность гексаметилендиамина и пиперазина, оба амина участвуют в реакции примерно с одинаковыми скоростями, независимо от их относительной концентрации в растворе. [c.196]

Влияние монофункциональных добавок на межфазную поликонденсацию хлорангидрида себациновой кислоты с гексаметилендиамином [34] [c.51]

Коршак, Фрунзе, Козлов и др. [213—215] исследовали межфазную поликонденсацию гексаметилендиамина со смесью хлорангидридов дикарбоновых кислот адипиновая — азелаиновая, адипиновая — себациновая, себациновая — азелаиновая, адипиновая — изофталевая, а также хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот и смесей этилендиамин—гексаметилен-.диамин, этилендиамин — ж-фенилендиамин, гексаметилендиамин — ле-фе- нилендиамин хлорангидрида себациновой кислоты со смесью этилендиамин — Пиперазин, гексаметилендиамин — пиперазин, нонаметилендиамин — пиперазин. При детальном изучении физических свойств полученных полимеров и сопоставлении их со свойствами соответствующих гомополимеров и смешанных полимеров, синтезированных равновесной поликонденсацией, было установлено, что при совместной межфазной поликондепсации как смесей двух диаминов с хлорангидридом дикарбоновой кислоты, так и одного хлорангидрида со смесью различных диаминов образуется не механическая смесь гомополиамидов, а смешанные полиамиды [213-—215]. [c.100]

Свойства получаемых межфазной поликонденсацией привитых и блок-полиарилатов можно варьировать в широких пределах, изменяя соотношение и химическую природу исходных веществ. В частности, этот метод был применен для получения привитых сополимеров на основе фенол-формальдегидного полимера (в стадии новолака) и полиарилатов диана и изофталевой и себациновой кислот, содержащих на концах цепи хлорангидридные группы. В качестве мономеров использовались также хлорангидрид изофталевой кислоты и диан [15, 264]. В табл. 40 приведены некоторые данные о таких полимерах [15]. [c.113]

На основании изложенного моншо полагать, что неоднородность получаемого межфазной поликонденсацией полиамидоарилата по составу будет обусловлена как различной реакционной способностью гексаметилендиамина и фенолята диана, так и большей скоростью диффузии гексаметилендиамина в органическую фазу. Вследствие большой реакционной снособности гексаметилендиамина по сравнению с фенолятом диана в начале реакции в водной фазе образуются полиамидоарилаты, обогащенные полиамидной частью, поскольку гексаметилендиамин будет реагировать с хлорангидридом с большей скоростью. По мере исчерпания более активного компонента в реакцию будет вступать и фенолят диана, и на втором этане образуются полиамидоарилатные молекулы, обогащенные нолиарилатными звеньями. Для выяснения этого вопроса было определено содержание азота в полимерах, полученных на основе хлорангидрида себациновой кислоты, диана и гексаметилендиамина (молярное соотношение исходных веществ 2 1 1) методом межфазной поликонденеации без перемешивания при различной продолжительности реакции. [c.123]

Штаудингер и Шмидт [4] описали получение полиэфира из хлорангидрида себациновой кислоты и гексаметиленгликоля. Флори и Лютер [5] привели данные о кристаллическом политетраметиленизофталате, полученном поликонденсацией эквимолекулярных количеств тетраметиленгликоля и изофталилхлорида. Описаны и другие полиэфиры, синтезируемые этим способом [6—17]. [c.136]

Поликонденсация хлорангидрида себациновой кислоты с фенолфталеином в расплаве [67]. В колбу на 300 мл, снабженную барбатером и выводом для инертного газа, загружают [c.196]

При синтезе полиамидов межфазной поликонденсацией в качестве фазы, заменяющей водную, можно использовать алифатические многоатомные спирты. Это становится возможным благодаря тому, что гидроксильные группы у алифатических многоатомных спиртов по сравнению с аминогруппами диаминов в условиях межфазной ноликонденсации обладают практически ничтожной реакционной способностью. Так, межфазной поликонденсацией гексаметилендиамина, растворенного в этиленгликоле, с хлорангидридом себациновой кислоты, растворенным в ксилоле в отсутствие перемешивания (полимер удалялся с границы раздела фаз в виде пленки), был получен полигексаметиленсебацинамид с логарифмической вязкостью 1,12 дл г [89]. [c.514]

При втором способе микрокапсулирования образование мембраны на поверхности водных микрокапель достигается за счет реакции межфазной поликонденсации двух компонентов, один из которых растворен в водных каплях эмульсии, а другой — в объеме органической фазы. Наиболее распространенными являются полиамидные микрокапсулы, получаемые, например, путем поликонденсации 1,6-гексаметилендиамина (водная фаза) и хлорангидрида себациновой кислоты (оргаяическая фаза). Этот способ применим только для тех ферментов, которые не инактивируются при высоких значениях pH, существующих в водных растворах диамина. [c.68]

Коршак, Фрунзе и сотр. [278] путем межфазной поликонденсации 1,3-днаминопропанола-2 с хлорангидридом себациново или терефталевой кислоты синтезировали полиамид, содержащ ,ий свободные гидроксильные группы. Полимер имеет следуюи] ее строение [c.247]

Этими же авторами [773] был осуществлен синтез смешанных полиэфиров из хлорангидридов дикарбоновых кислот (терефталевой, изофталевой, адипиновой и себациновой) и двухатомных фенолов ( ,м -диоксидифенилпропана, резорцина и гидрохинона). Смешанные полиэфиры были получены или при проведении поликонденсации в растворе динила при постепенном подъеме температуры от 100 до 220°, или сливанием (при перемешивании) раствора хлорангидрида кислоты (или кислот) в органическом растворителе с водным раствором фенолята (или фенолятов) двухатомного фенола при комнатной температуре. [c.89]

Коршак, Фрунзе и оот р. [278] путем межфазной поликонденсации 1,3-диаминопропанола-2 с хлорангидридом себациновой или терефталевой кислоты синтезировали полиамид, содержащий свободные гидроксильные группы. Полимер имеет следующее строение [c.247]

Изучались некоторые закономерности гидролиза в условиях, аналогичных мефжазной поликонденсации . Было установлено, что скорость гидролиза увеличивается при повышении температуры и увеличении содержания щелочи в водной фазе. Кроме того, она зависит и от других факторов. Так, например, на скорость гидролиза сильно влияет природа органической фазы скорость гидролиза хлорангидрида адипиновой кислоты на границе раздела вода — хлорбензол значительно больше, чем в системе вода — бензол (рис. 88). Найдено, что скорость реакции гидролиза хлорангидрида адипиновой кислоты значительно больше, чем себацинхлорида, несмотря на сравнительно небольшое различие в силе кислот (рис. 89). Это обусловлено тем, что в гетерогенных системах скорость реакции гидролиза определяется не только реакционной способностью хлорангидрида, но и скоростью его перехода из органической фазы в водную, т. е. растворимостью в воде. Действительно, растворимость адипиновой кислоты составляет 1,4 г/100 сж , себациновой — 0,1 г/100 см (для хлорангидридов, очевидно, это соотношение будет аналогичным). [c.201]

Свойства смешанных полиамидов, полученных межфазной поликонденсацией из смеси хлорангидридов адипиновой — себациновой, адипиновой — азелаиновой, себациновой — азелаиновой, адипиновой — изофталевой кислот с гексаметилендиамином, существенно не отличаются от свойств соответствующих смешанных полиамидов, синтезированных равновесной поликонденсацией. Это, по-видимому, позволяет считать, что смешанным полиамидам, полученным межфазной поликонденсацией, не свойственно блочное строение [c.105]

Интересно отметить, что по своей активности в межфазной поликонденсации при взаимодействии хлорангидрида себациновой или изофталевой кислоты с гексаметилендиамином и двухатомным фенолом перечисленные в таб.чице двухатомные фенолы образуют тот же ряд, что и по растворимости в п-ксилоле, т. е. [c.123]