Дозирование мономеров, скорост

Вполне вероятна также поликонденсация в органической фазе, протекающая аналогично синтезу в растворе с медленным дозированием одного из реагентов медленное дозирование диамина в зону реакции осуществляется за счет малого его коэффициента распределения в пользу органической фазы. Во всяком случае, несмотря на умеренную скорость поликонденсацни синтез ароматических полиамидов в системах несмешивающихся жидкостей с коэффициентом распределения диамина меньше единицы резко отличается от эмульсионной поликонденсации тех же мономеров. Это хорошо иллюстрируется данными рис. 1.25 и 1.26, на которых приведены зависимости удельной вязкости и состава концевых групп полн-ж-фениленизофталамида от исходного соотношения мономеров. Из рис. 1.25 видно, что если при эмульсионной поликонденсацни максимальной вязкости полимера соответствует соотношение мономеров 1 1, то при поликонденсации в системе ССЦ — вода и толуол — вода (см. рис. 1.26) максимуму молекулярного веса полимера соответствует 200%-ный избыток диамина (что наблюдается также и для других случаев межфазной поликонденсации). [c.54]

Из табл. 26 видно, что при медленном введении даже очень большого избытка одного из мономеров (50%) молекулярный вес имеет ту же величину, что и при эквимолярном соотношении мономеров. Скорость дозирования второго мономера при эквимолярном соотношении мономеров не влияет на молекулярный вес получае- [c.141]

При получении полимеров с максимальной молекулярной массой при обратимых процессах поликондепсации в растворе скорость и порядок дозирования мономеров не имеют значения. При необратимых реакциях поликонденсацни эти факторы играют существенную роль (см. гл. 3). [c.138]

Один из методов расчета скорости дозирования более активного мономера основан на контроле изменения концентрации одного из мономеров в течение реакции [264]. Если мономер Mi более активный и дозируется, тогда его общая концентрация в полимеризационной среде [М,] составляет [c.154]

Весьма важной особенностью является зависимость молекулярного веса полимера от соотношения мономеров при изменении скорости их дозирования . Ниже показано влияние скорости введения фосгена (1,03 моль моль дифенилолпропана) на молекулярный вес поликарбоната [c.141]

В связи с этим особую важность приобретает непосредственная оценка реакционной способности олигомеров в ходе реакции. Для этой цели можно воспользоваться измерением нарастания молекулярной массы полимера во времени, а для необратимых реакций поликонденсацин — зависимостью молекулярной массы от скорости дозирования одного из мономеров (см. гл. 3). [c.31]

Важная зависимость обнаружена для необратимой поликонденсацин сомономеров. Было найдено [18], что молекулярная масса образующегося полимера зависит от скорости дозирования в систему мономера, взятого в избытке. Если взять 1 моль сомономера А и быстро добавить к нему д (<7> 1) мономера В, то образующийся полимер будет иметь степень ноликонденсации, определяемую уравнением (3.7), т. е. достаточно низкую. Если же это количество мономера В ввести в реакционную систему медленно, постепенно, то молекулярная масса образующегося полимера будет близка к той, которая получается при эквимольном соотношении мономеров. [c.93]

Эмульсионная поликонденсация с подпиткой. В некоторых случаях (например, при малой скорости поликонденсацин) процесс может протекать в объеме органической фазы и прн малом значении Кр. В этом случае процесс аналогичен эмульсионной поликонденсацин с медленным дозированием одного из мономеров (см. с. 93). Регулятором скорости подачи одного из мономеров в реакционную фазу является коэффициент распределения при Кр < 1 мономер поступает в реакционную фазу постепенно, по мере его расходования в реакции. При этом могут наблюдаться некоторые аномалии в закономерностях процесса например отклонение максимума молекулярной массы полимера от эквимольного соотношения мономеров в исходной смеси. К сожалению, выявить в реальных условиях такой вариант поликоиденсации часто мешает самопроизвольное выпадение полимера из реакционной среды при синтезе. [c.180]

При поликоиденсации в растворе, сопровождаемой выпадением полимера из реакционной среды, изменяется такая характерная зависимость необратимых процессов иоликонденсации, как зависимость молекулярной массы полимера от скорости дозирования мономера, взятого в избытке. Как видно из табл. 5.7, медленное прибавление второго реагента при иоликонденсации, сопровождаемой выпадением полимера приводит к полученню полимера с меньшей молекулярной массой, чем при быстром смешении, В случае полностью гомогенной системы наблюдается обратная картина при медленном дозировании получается полимер с большей молекулярной массой, чем при быстром. Это обусловливается тем, что самопроизвольно выделившийся (выпавший) полимер является нереак-иионноспособным. [c.151]

При отнесении же ко всему объему они предстают в искаженном виде. Это касается, например, зависимости молекулярной массы полимера от избытка одной из функциональных групп. В определенных условиях становится возможным получение высокомолекулярного полимера при неэквимольном соотношении мономеров. Так, при медленном дозировании дихлорангидрида, взятого с 50%-ным избытком, удалось получить полиамиды той же молекулярной массы, что и при эквивалентном соотношении мономеров [8, с. 56]. Подобное несоблюдение принципа эквивалентности является кажущимся. Попадая в реакционную зону, мономер, взятый в избытке, сразу реагирует с эквимольным количеством второго мономера. А поскольку образующийся полимер не подвержен деструктивным реакциям под действием имеющегося избытка второго мономера, то при поступлении следующей порции вещества реакция развивается лишь в одном направлении — в направлении роста цепи. Фактически в реакционной зоне автоматически поддерживается эквивалентное соотношение мономеров. При больших скоростях дозирования мономеров возникает опасность появления местных перегревов, что приводит к повышению роли побочных процессов и снижению молекулярной массы полимера. Таким образом, в принципе суще- [c.41]

Непрерывные процессы на основе терефталевой кислоты требуют точного дозирования этого мономера, для чего наиболее пригодными оказались дозаторы ленточного типа. Принципиальная схема такого дозатора приведена на рис, 6.34. Терефталевая кислота из бункера 1 поступает на лоток вибрационного питателя 2, подающего кислоту на ленту 5 постоянство скорости движения ленты обеспечивает синхронный электродвигатель 3. С ленты 5 терефталевая кислота ссыпается в приемную воронку 6 смесителя. Транспортирующая лента 5 связана с силоизмерительным блоком 4, сигнал с которого поступает на пропор-дионально-изодромный регулятор 7, подающий сигнал управления на вибратор 8 питателя. При отклонении сигнала силоизмерительного блока от заданного значения вибратор увеличивает или уменьшает амплитуду колебаний питателя и тем самым увеличивает или уменьшает подачу терефталевой кислоты на ленточный транспортер. Ленточные дозаторы промышленного типа могут иметь производительность до 1—2 т/ч терефталевой кислоты с точностью дозирования до 1%. Дозатор может быть связан автоматической схемой с дозатором этиленгликоля. [c.174]

Таким образом, в случае поликонденсации в растворе для получения продуктов с максимальным молекулярным весом необходима строгая эквимолярность исходных мономеров, которая в ряде особых случаев (при больших скоростях реакции) может быть компенсирована соответствующим подбором скорости дозирования одного из мономеров. Добавки монофункциональных соединений при поликонденсации в растворе обрывают растущие полимерные цепи, уменьшая тем самым молекулярный вес продукта (молекулярный вес полимера обратно пропорционален количеству добавленного монофункционального соедине [c.120]

На рис. 5.14 приведены данные, иллюстрирующие изменение относительной доли побочной реакции при различной интенсивности смешения мономеров. Эта деля определялась по количеству анилина, прореа ировавшего с дихлорангидридом в данных условиях. Высокий процент прореагировавшего анилина свидетельствует о малом количестве побочных реакций. Пз рисунка видно также, что интенсивность побочных реакций снижается при повышении интенсивности перемешивания реагентов. В связи с этим повышается молекулярная масса получающегося полимера. Так, кривая / соот-ветстнует удельной вязкости поли-4,4 -дифениленсульфонтерефтал-амида, равной 0,9, а кривая 2— 1,4. Кроме интенсивности перемешивания молекулярная масса полимеров при синтезе в активных растворителях существенно зависит от скорости дозирования реагентов и их агрегатного состояния (рнс. 5.15). [c.149]

Изложенный выше механизм ограничения цепей проявляется, однако лишь в том случае, если рост макромолекул не обрывается ранее. Одним из факторов, вызывающих преждевременный обрыв молекулярных цепей, является наличие в катализаторе свободного триизобутил-алюминия [3]. Этот факт был нами проверен специальными опытами, в которых приготовленный заранее катализатор (I II = 1 1) вводили в мономер, содержащий дозированные количества А1 (изо-С4Н9)з. При этом в начале полимеризации, пока избыток А1 (ызо-С4Н9)з остается в свободном состоянии, скорость полимеризации сохраняется примерно такою [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология