Цирконий четыреххлористый, реакция

Термодинамические расчеты показывают, что при низких температурах свободная энергия реакций отрицательна [517]. В отсутствии какого-либо катализатора и при атмосферном давлении прибавление изобутана к изобутилену термодинамически возможно при температурах вплоть до 260° С [518]. Реакция легко проходит при комнатной температуре с высоким выходом в присутствии соединений типа Фридель — Крафтса и сильных кислот (хлорид хрома, четыреххлористый цирконий [519], три-фтористый бор [520], серная кислота [521—526], фтористоводородная кислота [527]). Так как реакция сопровождается умень- [c.126]

Хлориды хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо, хлористое олово, хлористый магний, четыреххлористый цирконий, хлорная медь Фтористый бор (и другие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса) [c.8]

Реакции титана исследованы довольно подробно реакциям же циркония и гафния уделялось мало внимания. Кольтгофф и Томас [44] изучили восстановление четыреххлористого и четырех-иодистого титана в ацетоиитриле. Это сложные реакции, сильно [c.414]

Четыреххлористый цирконий и четыреххлористый гафний с хлоридами щелочных металлов образуют следующие соединения по реакциям (Ме = Na, К, Rb, s) [c.120]

Боргидрид циркония может быть получен с выходом 75% при нагревании в вакууме смеси четыреххлористого циркония с боргидридом лития с боргидридами натрия и калия реакция не идет. [c.450]

Нами разработан простой способ синтеза ранее труднодоступных дихлоридов клешнеобразных соединений циркония, являющихся исходными веществами для получения описанных выше смешанных соединений. Метод состоит во взаимодействии четыреххлористого циркония с полными клешнеобразными соединениями циркония. Реакция может быть описана схемой [c.494]

В патенте [47], посвяш,енном полимеризации пропилена с использованием катализаторов на основе алкилов натрия и четыреххлористого титана, указывается, что смесь гидрида натрия и четыреххлористого титана для иолимеризации пропилена не эффективна. Однако в другом патенте [221] описано применение для полимеризации алифатических, ароматических и циклических олефинов, а также несопряженных диенов, катализаторов на основе гидридов целого р>1да металлов I—III групп, включая гидрид натрия, в сочетании с галогенидами титана, циркония или гафния. В качестве сокатализатора в комбинации с четыреххлористым титаном может быть исцользован алюмогидрид лития [133]. Последний способен реагировать с а-олефинами с образованием литийалюминий-тетраалкилов, которые являются обычными сокатализаторами при полимеризации олефинов. Поэтому естественно предположить, что механизм полимеризации на такого рода катализаторе сводится к образованию in situ литийалюминийтетраалкилов и последующ ему образованию комплексов с четыреххлористым титаном. Возможна также реакция алюмогидрида лития с четыреххлористым титаном, аналогичная описанным выше реакциям четыреххлористого титана с гидридом натрия. При этом получаются соединения титана низших валентностей. Такие соединения, образуя комплекс с олефинами, также могут инициировать реакцию полимеризации. [c.177]

Четыреххлористый цирконий взаимодействует с хлористым калием с образованием конгруэнтно плавящегося соединения KgZr le по реакции [c.113]

Zr U может быть получен в результате обменных реакций хлоридов с диоксидом циркония, в частности пропускания над нагретой 2гОг паров хлорида кремния или бора, смеси хлора и хлорида серы, а также взаимодействия смеси четыреххлористого углерода и хлора с диоксидом циркония при 800 °С, нагревания пентахлорида фосфора и диоксида циркония в вакууме при 150—190°С. [c.286]

При синтезах в неводных растворителях создание буферных сред или нейтральных растворов часто не требуется. Трифторацетилацетонаты циркония и гафния можно приготовить, воздействуя трифторацетилацетоном на суспензию безводных хлоридов металлов в четыреххлористом углероде [16, 74]. Метод синтеза в неводиых растворителях имеет и другие достоинства. Так, побочные продукты реакции часто представляют собой газы, и это упрощает задачу очистки. В вышеописанной реакции, например, газообразный хлористый водород удаляется из раствора по мере образования хелата, Еще важнее отсутствие конкуренции в замещении координационных мест со стороны нуклеофильного растворителя — воды. Способ приготовления в неводных растворах является даже более важным применительно к гексафторацетилацетонатам в связи со специфическим поведением этого лиганда но отношению к воде. [c.58]

При температуре 1200° С константа равновесия реакции образования двуокиси циркония равна 1,3 10, двуокиси гафния — 4,85 10 (табл. 9) отношение Ра./Рог Для образования окиси циркония составляет 114, а для окиси гафния — 6,97- 10 , т. е. превращение 2гС14 в 2гОз при действии кислорода возможно, тогда как в случае четыреххлористого гафния реакция не идет. При более низких температурах различие Рси/Ро, и /Ср еще больше. Таким образом, если смесь парообразных хлоридов подвергнуть воздействию смеси хлора и кислорода, отношение которых соответствует промежуточному между значениями, отвечающими двум реакциям, то хлорид циркония будет превращаться в окись, [c.43]

Первоначально предложенный способ был сопряжен с трудностями, обусловленными значительной продолжительностью протекания реакции (замещение третьего атома хлора в молекуле хлорокиси фосфора происходит медленно даже при высоких температурах). Со гременем технология процесса была видоизменена в том смысле, что для ускорения стали применять катализаторы, например хлористый алюминий , четыреххлористые цирконий или ти-тан треххлористый фосфор " и др. [c.401]

Цирконий и фосфор. Нагревая смесь красного фосфора и циркония в безвоздушном пространстве, получали черный порошок, на который не действовали ни вода, ни разба 5ленная соляная кислота, причем реакция образования соединения проходила с большим выделением тепла. Фосфид циркония, полученный взаимодействием четыреххлористого циркония и фосфористого водорода, имел состав ХгРг, удельный вес 4,77 и обладал теми же свойствами, что и фосфид титана. Кроме этого соединения, в системе циркоН ИЙ — фосфор установлено также существование фосфидоВ состава 2гР и 2гзР [30]. [c.263]

Немодрук, Налей и сотр. [79—83] экстрагировали ypan(VI) из водных растворов, содержащих NH4NO3 и комплексон III, с pH 1—2 20%-ным раствором трибутилфосфата в толуоле или четыреххлористом углероде. Этим способом уран отделяют от тория, циркония, редкоземельных элементов, железа и других элементов. Цветную реакцию проводят, добавляя арсеназо III к экстракту, содержащему уран, или реэкстрагируют уран водным раствором арсеназо III. [c.421]

Взаимодействие циклопентадиенилталлия с четыреххлористым цирконием. К суспензии 2,5 г (9,29 ммоля) свежевозогнанного циклопентадиенилталлия в 30 мл ТГФ добавлен 1 г (4,29 ммоля) четыреххлористого циркония, растворенного в 10 мл ТГФ. Реакция проведена при сильном перемешивании в течение часа (температура 40—50° С). От прозрачного фильтрата отогнан растворитель, остаток перекристаллизован из бензола. [c.62]

Дихлорид дициклопентадиенилциркония. Синтез осуществлен по методу, описанному для получения дибромида дициклопентадиенилциркония [1, 2], с некоторыми изменениями, которые позволили упростить выделение продукта и повысить выход. Реакция проведена, исходя из 35 г (0,15 моля) четыреххлористого циркония и циклопентадиенида натрия (полученного из 7,0 г натрия и 20,1 г (0,30 моля) циклопентадиена) в сре- [c.494]

При низких температурах реакции осуществлен синтез кристаллического тетраметилтитана и иодистого триметилтитана [83], а также тетраметил-циркония [84]. Например, при действии метиллития на сублимированный четыреххлористый цирконий при —78° С в смеси эфира и толуола (2 3) после 4-часового перемешивания при —45° С получают темный коричневокрасный раствор. При перегонке в вакуумированной аппаратуре при температуре от —30 до —15° С удается получить красный дистиллят и красные кристаллы неустойчивого тетраметилциркония, (СНз)42г, или, возможно, его эфирата. Это соединение очень неустойчиво и разлагается при температуре около —15° С с почернением и выделением метана [84]. Комплекс Ы2[2г(СНз)в] не разлагается примерно до 0° С [84]. [c.18]

Выше была отмечена реакция метиллития при —30° С с четыреххлористым цирконием, приводящая к тетраметилцирконию [84], и описана реакция метиллития с четыреххлористым цирконием, идущая с образованием метана [78]. Циклонентадиениллитий вводился также в реакцию с четырох-хлористым цирконием [166] [c.26]

Крафтсу хлористым ацетилом. Однако с Zr l результаты менее воспроизводимы, чем с AI I3. Гор и Хоскинс [2] изучали реакцию Фриделя — Крафтса хлористого бензоила с антраценом в дихлорэтане при 0° в присутствии 14 разных катализаторов. Наилучшие выходы очень чистого 9-бензоилантрацена были получены с четыреххлористым цирконием (выход 97%, 1,5 час) и с хлористым алюминием (выход 86%, 1,25 час выход 99%, 99 час). [c.228]

Позднее список катализаторов, пригодных для получения этилбензола из этилена и бензола, был значительно расширен. Была проверена каталитическая активность галоидных соединений многих металлов для проведения реакции в жидкой фазе. Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, одинаково относящиеся к воде и образующие двойные соли или двойные соединения, такие как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористый титан, четыреххлористые цирконий, гафний и торий, хлористый колумбий, хлористый тантал, подобно хлористому алюминию, катализируют реакцию между этиленом и бензолом с образованием этилбензолов от моно- до гексаэтилбензола. [c.262]

Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, образующие двойные соли или двойные соединения, как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористые титан, цирконий, гафний и торий, хлористые ниобий и тантал, подобно хлористому алюминию катализируют реакции между этиленом (пропиленом) и бензолом, с образованием алкилбензолов от моно- до гексаалкилбензола. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология