Гафний и его соединения реакции

Нами разработан метод низкотемпературного синтеза этих соединений спеканием углекислого бария или кальция с двуокисью гафния в токе аммиака и последующим прокаливанием продуктов реакции па воздухе [9, 10]. [c.11]

При реакции с галогенами металлы 1УБ-группы образуют смесь продуктов с различными степенями окисления элемента. Галогениды титана, циркония и гафния для высшей степени окисления являются ковалентными соединениями, которые подвергаются необратимому гидролизу. [c.243]

К специальным методам можно отнести метод рекристаллизации с попеременным чередованием механической деформации и отжига (до сих пор этот метод применялся для некоторых металлов, полупроводников и оксидов), а также метод выращивания, по которому летучее соединение металла разлагают на сильно нагретой проволоке, что ведет к осаждению соответствующего металла (или неметалла). Этот метод, называемый также процессом ван Аркеля и де Бура [20, 21], служит для получения некоторых металлов, которые другим путем в столь чистом состоянии получить нельзя (титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал и др., см. также выше реакции в парах). [c.136]

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Предложен метод разделения хлоридов циркония и гафния с использованием соединений низшей валентности. Метод основан на реакции газообразного тетрахлорида циркония (гафния) с твердым дихлоридом. При этом образуется трихлорид, впоследствии термически разлагающийся на дихлорид и тетрахло-рид [c.90]

Такое положение обусловлено прежде всего сложностью поведения этих элементов в растворах. Благодаря большому заряду и небольшому радиусу цирконий и гафний в высокой степени склонны к гидролизу и образованию полиядерных соединений. Изучение реакций комплексообразования, которые являются конкурирующими с реакциями гидролиза и образования полиядерных соединений, очень сложно вследствие одновременного протекания нескольких процессов. [c.294]

Вычисление констант устойчивости комплексных соединений с оксикислотами ненадежно вследствие отсутствия данных по константам диссоциации оксикислот при ионной силе = 2,0. Необходимо отметить, что константы устойчивости могут располагаться в ином порядке, чем константы равновесия реакций комплексообразования циркония и гафния с оксикислотами. Константы равновесия комплексонатов 2г и НГ уменьшаются в ряду [c.302]

Полярографические реакции соединений циркония и гафния изучались в ацетонитриле, диметилсульфоксиде и диметилформамиде. Во всех трех растворителях реакция представляет собой восстановление М(1У)— М(О). В ацетонитриле [45] для циркония наблюдается три волны, которые приписывают следующим необратимым переходом 2г(1У) —> 2г(И1) 2г(П1) — 2г(П) и 2г(П) — 2г(0). Такая же последовательность стадий наблюдается для гафния, однако вторая волна выражена не очень четко. Предполагается, что в диметилсульфоксиде и диметилформамиде [46] первая стадия для обоих элементов является .обратимой и представляет собой восстановление Н (1У)— НГ(1П). Наблюдались только две волны с большим максимумом. Полярографические данные представлены, в табл. 14.5 вместе с данными для ванадия и тантала. [c.415]

Учитывая все это, ученые Объединенного института ядерных исследований во главе с Г. Н. Флёровым [избрали новый путь синтеза 104 элемента. Тем более, что этот элемент должен быть аналогом гафния и отличаться от актиноидов. Новый путь состоял в том, чтобы получить ядро атома скачком в результате соединения двух сложных ядер. Но соединение (слияние) их возможно только в том случае, если они обладают огромнейшими скоростями. Например, только если скорость атомов неона будет не менее 90 млн. км/ч, они сольются с ядрами урана. Для эксперимента выбрали реакцию [c.235]

Цирконий и гафний существуют в водных растворах только в четырехвалентно-м состоянии. Низшие степени валентности, как указывалось выше, известны только для галогенидов и для окиси циркония ZrO. Поэтому окислительно-восстановительные реакции соединений циркония и гафния в водных растворах исключаются. [c.188]

При получении комплексов железа, титана, циркония и гафния ий соединений, в которых металлы проявляют высшую валентность, обычно реакция протекает по механизму, включающему обе стадия (по схемам А. и Б) [51] [c.401]

Четыреххлористый цирконий и четыреххлористый гафний с хлоридами щелочных металлов образуют следующие соединения по реакциям (Ме = Na, К, Rb, s) [c.120]

Перед тем, как приступить к дробной перекристаллизации, необходимо перевести фосфаты циркония и гафния в растворимые в кислотах соединения. При нагревании сырого фосфата со смесью едкого натра и перекиси натрия образуется плотное белое перекисное соединение, которое легко отмывается от растворимых фосфатов и растворяется в кислотах с выделением кислорода [3]. Эта реакция использована в настоящей методике с тем изменением, что вместо перекиси натрия применяется 30-процентная перекись водорода. [c.71]

Детально разработана и, по-видимому, практически ценна реакция на цирконий [115]. Предложенный реактив — 3-оксифлавон. Флуоресценция соединения, образуемого с цирконием, чрезвычайно яркая, флуоресцирует и сам реактив, но его свечение (зеленое) отделяют с помощью светофильтра. Реакция в высокой степени специфична в кислой среде из 53 изучешшх катионов и анионов с 3-оксифлавоном флуоресцируют, помимо циркония, лишь торий, алюминий и гафний. Соединение оксифла-вона с цирконием устойчиво в 0,2 н серной кислоте, а в этих условиях не флуоресцируют ни алюминий, ни торий. Спектры флуоресценции, обусловливаемые цирконием и гафнием, перекрываются и по измеряемой яркости флуоресценции определяют суммарное содержание обоих элементов. ]Метод значительно упрощает определение циркония в рудах и особенно полезен, когда содержание двуокиси циркония в руде меньше 0,25%. Описан количественный метод определения циркония морином в среде 2 н НС1 в присутствии алюминия, бериллия, бария, сурьмы, олова, тория и урана, основанный на сравнении интенсивностей флуоресценции до и после добавления комилексона III. [c.176]

Нитрат, бромид или хлорид гафния реагируют с шиффовыми основаниями с образованием внутрикомплексных соединений. Реакция проходит в растворе абсолютного эфира при нагревании. Так синтезирован салицилал-о-аминофенолят гафния (С1зН802М)гНГ 66], представляющий собой кристаллическое вещество желто-зе-леного цвета с температурой плавления 244 С. Это соединение хорошо растворяется в спиртах, толуоле, плохо — в ксилоле, ацетоне, бензоле, диоксане, хлороформе, четыреххлористом углероде, эфирах. [c.258]

Предложен метод определения бора в цирконии, гафнии и их сплавах с помощью куркумина [2601, образующего с бором окрашенное соединение. Реакция протекает в среде уксусной и серной кислот в течение 30 л<ын. Для определения следов бора (1 10 - -5- 10- %) из реакционной смеси удаляют избыток куркумина экстракцией эфиром. При этом окрашенное соединение бора концентрируется между водной и эфирной фазами. После отделения основной массы обеих фаз соединение растворяют в 15 мл метанола и определяют оп- гическую плотность при 550 нм. При определении бора в количествах от 5 10- до 1,0% 0,5 мл реакционной смеси растворяли в 100 мл этанола и определяли оптическую плотность при 540 нм. [c.406]

Роданиды. Роданиды(тиоцианаты) циркония и гафния обнаруживают сходство с соответствующими галогенидами (кроме фторидов). Вследствие неустойчивости водных растворов роданистоводородной кислоты получение их основано на обменных реакциях между соединениями циркония и гафния и роданидами щелочных и щелочноземельных металлов. Тетрароданид циркония Zr(N S)4 получен в среде абсолютного спирта, а Hf(N S)4 — в среде диметилформамида [c.298]

В качестве горючего в подобных реакциях участвуют такие металлы, как Т1, 2г, НГ, НЬ, Та и др., а окислителями являются неметаллы В, С, 5], N. Особенность таких процессов заключается в том, что они сопровождаются очень большим выделением тепла. Большое выделение тепла наблюдается и при реакциях переходных металлов с благородными металлами. Например, в смеси порошков гафния и платины или циркония и платины при тепловом инициировании происходит взрыв с образованием соединений Р1зН1 и Р1з2г. При образовании моля N 381 выделяется около 150 кДж тепла. При подобных экзотермических реакциях тепло не успевает рассеиваться, и они протекают в режиме, близком к адиабатическому. В результате в объеме реагирующей смеси развивается очень высокая температура (до 4000 °С). Это в свою очередь приводит к дальнейшему распространению зоны реакции по механизму, напоминающему взрывные процессы в газовых смесях. Такой характер горения используют в технике для синтеза многих соединений металлов, особенно тугоплавких. С этой целью приготавливают смеси реагирующих веществ в виде порошков и инициируют реакцию либо нагреванием электрической [c.459]

О mpem-R)2. Однако Байне [46 ] нашел, что три-трет-алкоксиды алюминия можно получить продолжительным алкоголизом изопропоксида алюминия. По-видимому, одним из важных факторов, снижающих скорость реакции, в этом случае является прочная мостиковая алкоксидная связь в димерной молекуле. Недавно Шинер и др. [47] методом протонного магнитного резонанса показали, что в толуоловых растворах изопро панол относительно медленно обменивается с тримерной формой изопропоксида алюминия. При изучении алкоксидов ниобия и тантала также были обнаружены примеры стерических затруднений при алкоголизе, приводящих к образованию смешанных алкоксидов [48]. Первичные алкоксиды тантала Та(ОВ)з при взаимодействии со вторичными или третичными спиртами (R OH) образуют соединения Ta(OR)--(0R )4. в случае ниобия дополнительным затруднением оказалось образование алкоксиоксида ниобия при обработке соединений третичными спиртами. Впрочем, третичные алкоксиды алюминия, циркония, гафния, ниобия или тантала можно получить одним из методов, изложенных ранее. [c.240]

Гафний является полным аналогом циркония и в природных соединениях практически не встречается отдельно от него. Пока еще не предложено ни одной специфической реакции для гафния и определять его приходится теми же методами, что и цирконий, несколько видоизменяя условия опыта. Амперометрическое определение гафния в растворах, не содержащих циркония, возможно при помощи купферона и при помощи тартра-зина и флавазина [c.196]

Мачинская И. В., в кв. Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 277—306. ГАФНИЙ (На5п1шп) Н5, химический элем. IV гр. периодич. сист., ат. н, 72, ат. м. 178,49. В природе 6 стаб. изотопов с мае. ч. 174 и 176—180. Открыт Д. Костером и Д. Хевеши в 1923. Содержание в земной коре 3,2 10 % по массе. Встречается в виде изоморфной примеси в минералах 2г. Блестящий серебристо-белый металл ниже 1740 С кристаллич. решетка гексагональная плотноупакованная, выше — кубическая плотн. 13,09 г/см пл 2230 С, (кип ок. 4620°С Ср 25,7 Дж/(моль-К) ДНш, 21 кДж/моль, ДЯ а [c.121]

Основные научные исследования относятся к химии редких металлов, Разработал теоретические основы и технологию разделения, а также прецизионной очистки циркония и гафния. Установил существование устойчивых многоядерных соединений циркония. Разработал новые методы изучения нестационарной массопередачи в процессах экстракции, обеспечивающие измерение констант скорости поверхностных реакций и определение механизма поверхностных явлений, Развил кинетику химических реакций извлечения и явлений, сопровождающих эти реакции на границе раздела фаз. В соавторстве с сотрудниками издал учебник Технология редких металлов в атомной технике (1974). Основал одну из научных школ по кинетнке экстракционных процессов, [c.602]

Уже давно были исследованы каталитические свойства металлов, которые позволяли проводить реакцию гидрогенолиза сернистых соединений. К таким металлам относятся скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, иттрий, цирконий, молибден, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осьмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий, уран. Наиболее часто в промышленных процессах гидроочистки щ)имвняются соединения металлов групп У1А и железа, сочетание окислов и сульфидов кобальта и молибдена, сульфидов никеля и вольфрама. [c.2]

ПИРОМАТЕРИАЛЫ (от греч. лир -огонь) — материалы, получаемые в результате химической кристаллп.за-ции нз газовой фазы прп повышенных т-рах. П. подразделяют на пиролитические, образующиеся при термической диссоциации газообразных соединений, и газофазные (реакции ме к-ду двумя и более соединениями). Их получают в виде покрытий (см. Газофазные покрытия), композиционных материалов и порошков. Практически все хим. элементы, большинство важнейших тугоплавких соединений п мпогие вещества с особыми фпз. св-вами получают в виде П. Различают П. углеродные (важнейшие сажа, пирографит, эпитаксиальные слои на алмазах) металлические (важнейшие йодидные титан, цирконий и гафний, фторидные — вольфрам, карбонильные — железо, никель, молибден и вольфрам) тугоплавкие (важнейшие карбиды титана, вольфрама, ниобия, тантала, кремния и бора, нитриды титана, ниобия, алюминия и бора, окислы алюминия, циркония, титана, крем- [c.177]

Из всех элементов четверто группы периодической системы Д. И. Менделеева толыад кремний, германий, олово н св нец образуют многочисленные органические соединения. Четыре остальные элемента этой группы — титан, цирконий, гафний и торий — обладают значительно меньше способностью вступать в реакции с образованием соответствующих органических соединигий. [c.143]

Метод с применением торона Этот метод основан на реакции взаимодействия тория с реагентом тороном в минеральнокислой среде, в результате которой образуется красно-малиновый осадок, а в слзгчае разбавленных растворов — розовое окрашивание. По данным В. И. Кузнецова, в солянокислых или азотнокислых растворах о рашенные соединения с реагентом, помимо тория, образуют только цирконий, гафний и титан. Редкоземельные элементы не дают цветной реакции с тороном в минеральнокислой среде, но при значительной их концентрации в растворе [c.609]

Окрашенные соединения 2,4-дисульфобензоаурин-3, 3"-дикар-боновой кислоты с цирконием и гафнием имеют несколько различную устойчивость. Они образуются при сравнительно низкой кислотности раствора, но при высокой кислотности окраска соединения с гафнием разрушается. При измерении светопоглощения раствора, содержащего реагент и соли циркония и гафния при низкой кислотности, получают величину, эквивалентную сумме концентраций циркония и гафния, а при измерении светопоглощения того же раствора при высокой кислотности (в этом случае реакция с гафнием подавлена) получают величину, эквивалентную концентрации только циркония. Отсюда можно вычислить содержание каждого компонента в смеси. [c.155]

Но как получить химические соединения, если элемент живет доли секунды, а подобные реакции (с гафнием) до сих пор проводили в растворах, которые нужно было перемешивать секунды Специально для этого была разработана новая методика проведения реакций в газовом потоке , когда скорости реакции значительно более высокие. Проведенные исследования показали, чхо элемент № 104 дал устойчивое химическое соединение с хлором. Так химики подтвердили открыт( е физиков был получен новый элемент, аналог гафния, первый тяжелый неак-тииоид. [c.236]

Цирконий. Для качественных реакций на цирконий применяется ряд органических соединений пара-диметиламлноазофе-нилар-сановая кислота, дающая буро-красное окрашивание, карминовая кислота (фиолетовый осадок) и ализариносульфонат натрия (ализарин 5). Последний реактив, дающий красный осадок в кислой среде, оказался специфичным для циркония и гафния. Ализарин 8 может быть применен для открытия и определения следов циркоиия в металлической платине (526, 527]. Красный осадок, обычно называемый ализариновым лаком , дает довольно устойчивую суспензию в этиловом спирте, прозрачность которой измеряют фотометром при 560 ммк. Определение ведут в солянокислой среде. Если количество циркония состаз-ляет от 5 до 100 мкг, то количество титана не должно превышать 1 мг, так как при больших содержаниях не удается устранить влияние лака , образующегося также между ализарином и титаном [222]. [c.198]

В патенте [47], посвяш,енном полимеризации пропилена с использованием катализаторов на основе алкилов натрия и четыреххлористого титана, указывается, что смесь гидрида натрия и четыреххлористого титана для иолимеризации пропилена не эффективна. Однако в другом патенте [221] описано применение для полимеризации алифатических, ароматических и циклических олефинов, а также несопряженных диенов, катализаторов на основе гидридов целого р>1да металлов I—III групп, включая гидрид натрия, в сочетании с галогенидами титана, циркония или гафния. В качестве сокатализатора в комбинации с четыреххлористым титаном может быть исцользован алюмогидрид лития [133]. Последний способен реагировать с а-олефинами с образованием литийалюминий-тетраалкилов, которые являются обычными сокатализаторами при полимеризации олефинов. Поэтому естественно предположить, что механизм полимеризации на такого рода катализаторе сводится к образованию in situ литийалюминийтетраалкилов и последующ ему образованию комплексов с четыреххлористым титаном. Возможна также реакция алюмогидрида лития с четыреххлористым титаном, аналогичная описанным выше реакциям четыреххлористого титана с гидридом натрия. При этом получаются соединения титана низших валентностей. Такие соединения, образуя комплекс с олефинами, также могут инициировать реакцию полимеризации. [c.177]

Сплавление с фторсиликатом. Этот процесс применялся в СССР [8] для получения соединений типа КгМРд, используемых при отделении гафния от циркония методом дробной кристаллизации. Циркон размельчают до получения частиц крупностью — 200 меш и смешивают с фторсиликатом калия и КС1 (служащим в качестве промотора). Полученную смесь спекают при температуре 650—700° С. При этом протекает следующая реакция [c.171]

По строению и свойствам боро- и алюмогидриды различных металлов могут быть разнообразны. Например, борогидри-ды щелочных и щелочноземельных металлов, характеризующиеся высокими температурами плавления, термической устойчивостью и способностью к обменным реакциям в водных и неводных растворах, следует отнести к типичным солеобразным соединениям с анионом ВН4 ". При этом, как известно, борогид-ридный анион в двойных гидридах бора с калием и натрием обладает такой устойчивостью, что не реагирует с водой. С другой стороны, чрезвычайно химически активные, летучие, растворимые в эфире борогидриды алюминия, урана, циркония, гафния обладают, по-видимому, ковалентным характером с так называемой мостиковой структурой в виде [c.24]

Борогидрид гафния. Реакцией четырехфтористого гафния с А1(ВН4)з борогидрид гафния получить невозможно [132]. Но реакция хорошо идет с двойной солью ЫаН1р5, получаемой сплавлением Н1р4 с КаС1. После выстаивания реагентов несколько дней при комнатной температуре образовавшееся летучее соединение отсасывается в вакуумную систему и очищается фракционированной перегонкой. Уравнение реакции аналогично уравнению реакции получения борогидрида циркония. [c.96]

Гидридные фазы металлов IVb группы уже в меньщей степени выявляют индивидуальные соединения металла с водородом. Однако возможность существования соединений типа МеНг вполне обосновывается характером диаграмм состояния титан — водород (рис. 44) и цирконий — водород (рис. 47), а соединения МеН4 реализуются в виде двойных боро- и алюмогидридов титана, циркония и гафния, синтезируемых обменными реакциями. [c.174]

Иодиды в технике используются для получения чистых металлов— титана, гафния, циркония и др.— иодидным способом испарение иодидов и их разложение на нагретой вольфрамовой проволоке. В фотопромышленности соединения иода используются для создания специальных фотоэм льсий и фотопластинок. Всего 0,6% иода, добавленного к углеводородным маслам, резко снижает трение в подшипниках. Одно из последних применений иода — в хемо-тронных приборах, действие которых основано на окислительно-вос-становительных реакциях иода. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология