Альдегиды алифатические, полимеризация

Эффективными переносчиками цепей являются некоторые алифатические альдегиды, например ацетальдегид при полимеризации этилена при этом образуются гомологичные метилкетоны. Кроме того, переносчиками цепей являются меркаптаны и дисульфиды. [c.943]

Кинетика полимеризации акрилонитрила полярографическим методом исследовалась также в работе [142]. В работе [151 приведены данные по полярографическому поведению метакри-лонитрила, которое весьма сходно с поведением акрилонитрила (для метакрилонитрила 1/2 =—2,35 В). На фоне 0,1 М водного раствора бромида тетраметиламмония для этого мономера получено значение 1/2=—2,07 В (отн. нас. к. э.) [161]. Здесь же, кстати, приведена методика количественного определения метакрилонитрила в присутствии ненасыщенных альдегидов и алифатических нитрилов, что не могло быть достигнуто другими методами. Ошибка определения 37о (отн.). [c.114]

Алифатические альдегиды проявляют заметную склонность к полимеризации под влиянием некоторых катализаторов, например небольшого количества серной кислоты, с хого хлори- [c.218]

Карбонильные соединения. Радиолиз жидких алифатических альдегидов по существу еще не изучен. В. А. Каргин и соавторы [91] показали, что действие рентгеновского излучения на жидкий ацетальдегид в широком интервале температур не приводит к его полимеризации В отличие от ацетальдегида, жидкий [c.201]

Первичные алифатические амины являются более активными катализаторами они позволяли вводить в реакцию другие нитроалканы и синтезировать большую гамму г-арил-р-нитроалкенов. Однако конденсация альдегидов с нитрометаном нередко сопровождалась полимеризацией образующихся продуктов. [c.39]

Альдольные смолы получаются из алифатических альдегидов, главным образом из уксусного, в результате конденсации и полимеризации под действием щелочных или кислых катализаторов. [c.280]

Физические свойства поливинилацеталей определяются характером альдегида, содержанием ацетальных, ацетильных и гидроксильных групп и степенью полимеризации полимера. Че.м дальше расположен в гомологическом ряду алифатический альдегид, тем, соответственно, длиннее боковая цепь полимера и тем, следовательно (как и для всех других полимеров), ниже его температура стеклования и теплостойкость (рис. 124). По той же зависимости циклические и разветвленные альдегиды с одним и тем же числом [c.310]

Полимеризация других карбонильных мономеров происходит подобным же образом, однако основность требующегося катализатора может быть существенно различной. Для инициирования нолимеризации алифатических альдегидов, таких, как н-масляный альдегид, требуются сильные основания [62]. Индукционный эффект алкильного заместителя дестабилизирует растущий ион [c.319]

Поскольку конденсирующими агентами являются сильные основания, в качестве карбонильного компонента нельзя использовать алифатические альдегиды (во избежание полимеризации). [c.128]

ДВФ может вступать в реакции конденсации (в орто-положение к фенольному гидроксилу) и в реакции полимеризации (по ненасыщенным связям в алифатическом радикале). Поскольку функциональность ДВФ не меньше, чем у незамещенного фенола, при конденсации ДВФ и его производных с альдегидами получаются термореактивные олигомеры. Эти смолы имеют большую полярность [c.58]

При окислении алифатических ненасыщенных альдегидов образование кислот затрудняется полимеризацией исходных и конечных продуктов. Это обусловлено высокой реакционной способностью винильных и карбонильных групп, сопряженных друг с другом в исходных и промежуточных продуктах реакции, а также в образовавшихся кислотах. Наличие свободных радикалов в ходе реакции и вызывает нежелательную полимеризацию. В зависимости от условий проведения процесса (температуры, растворителя, катализатора, давления кислорода и концентрации исходного альдегида) основными продуктами реакции являются ненасыщенная кислота и полимер [c.123]

Некоторые из рассмотренных в этой главе реакций полимеризации являлись гетерогенными (образующийся полимер не растворялся полностью в мономере). К числу таких реакций относится, в частности, блочная полимеризация алифатических альдегидов при высоких давлениях (стр. 331—334). В. М. Жулин, М. П. Пенькова, А. А. Конкин и М. Г. Гоникберг [127] исследовали гетерогенную полимеризацию а-метилакролеина в метиловом спирте, инициируемую динитрилом азоизомасляной кислоты, при 60° С и давлениях до 4 кбар. Оказалось, что в изученных условиях рост полимерной цепи осуществляется путем присоединения радикалов как к связи С=0, так и к связи С=С мономера. Авторы наблюдали ускорение полимеризации по мере увеличения степени превращения (до 30%), что является характерным для реакций гетерогенной полимеризации. Эту и некоторые другие особенности гетерогенной полимеризации Бемфорд и др. [99] объясняют окклюзией активного свободнорадикального конца растущей полимерной цепи внутри плотных клубков полимерных молекул. Такая окклюзия препятствует обрыву цепи путем рекомбинации полимерных радикалов и тем самым способствует ускорению полимеризации по мере накопления полимера, а также приводит к увеличению молекулярного веса полимера. [c.356]

Реакция полимеризации ряда алифатических альдегидов и триоксана изучена детально 72], а в патентной литературе описаны катализаторы полимеризации и методы стабилизации полимеров. Для удобства изложения полимеризация альдегидов (и кетонов) будет рассмотрена отдельно от полимеризации циклических эфиров, хотя механизмы полимеризации и применяемые катализаторы в обоих случаях близки. [c.212]

Очень важными реакциями являются также процессы полимеризации алифатических альдегидов (ароматические альдегиды, как правило, не полимеризуются). Именно путем изучения реакции полимеризации формальдегида Штаудингер [126] создал основы химии макромолекул. [c.338]

Алифатические альдегиды полимеризуются столь легко, что полимеризацию совершенно чистых мономеров можно предотвратить, только полностью исключая присутствие кислот или кислорода (добавление антиоксидантов). Жидкий формальдегид, например, полимеризуется уже при —80°, если только он не очищен с особой тщательностью. [c.338]

Метод Клемменсена дает очень хорошие результаты (выход 80—92%) прежде всего при восстановлении жирноароматических кето-иов. Выход п-алкилбензолов увеличивается при удлинении боковой цепи восстанавливаемого соединения . Хорошие результаты получаются также при восстановлении алифатических альдегидов и кетонов. Восстановление чисто ароматических альдегидов и кетонов дает менее хорошие результаты вследствие образования продуктов полимеризации . [c.512]

Иминный атом азота по основности занимает промежуточное место между амином и нитрилом. Ббльшая электроотрицательность атома азота в иминах делает атом водорода группы = NH более кислым, чем водород первичной или вторичной аминогруппы, и поэтому способным к легкому образованию солей со щелочными металлами и магнием. Связь С = N раскрывается при полимеризации аналогично алифатическим альдегидам, но группа С = NH заметно устойчивее, чем С = S-группа. [c.481]

Глиоксаль СНО—СНО. Этот простейший диальдегид может быть получен из гликоля, этилового спирта или ацетальдегида окислением азотной кислотой, а также путем окисления ацетилена или омыления тетрахлорэтана 65%-ной серной кислотой (Воль). При этом он всегда получается в виде полимерной модификации, распадающейся при перегонке над Р2О5 с образованием мономолекулярной формы — еленого газа с резким запахом. При охлаждении этот газ образует желтые кристаллы, очень быстро вновь превращающиеся в полимерную модификацию. Стремление к полимеризации свонственно всем ди-альдегидам алифатического ряда. [c.317]

Полиоксиметилен - первый член ряда полиацеталей, получаемых реакцией полимеризации альдегидов. Реакпля полимеризации формальдегида была открыта более 100 лет назад. Браун [50] показал, что в зависимости от характера полимеризации, полимеризация и кристаллизация могут протекать последовательно или одновременно. Два способа полимеризации приводят к получению сильно различающихся полимеров. Последовательно полимеризация и кристаллизация протекают при катионной или анионной реакции полиприсоединения. Механизм анионной полимеризации в присутствии третичного алифатического амина и триизопропоксиалюминия можно представить следующим образом инициирование [c.375]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

В отношении полимеризации винилуксусной кислоты было высказано предположение [91], что отдельные молекулы соединяются посредством нормальных ковалентных связей в длинную цепь. Предложен цепной механизм для объяснения полимеризации алифатических альдегидов и изопрена под высоким давлением с применением перекисей в качестве катализаторов. Ода [67] предполагает, что полимеризация ненасыщенных соединений связана со склонностью молекул этих веществ группироваться таким образом, что они приобретают минимальный электрический мсмент, вследствие чего может происходить образование химических связей. [c.645]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Окисление нефтяных углеводородов кислородом воздуха приводит к образованию следующих соединений органические кислоты алифатического, нафтенового и ароматического ряда, окси-кислоты и фенолокйслоты, альдегиды, кетоны и продукты их полимеризации, спирты эфиры и, наконец, смолы, асфальтены и карбены. Оксикислоты, асфальтены и карбены слабо растворимы в масле и выпадают из него (шлам, осадки). Остальные продукты окисления растворимы и остаются в масле. В зависимости от условий окисления, характера углеводородов, составляющих данный нефтепродукт, в результате получается преобладание тех или иных продуктов окисления. [c.86]

Полимеризацией мономеров типа диаллилмалеината в присутствии инициатора и алифатического насышенноТо альдегида были получены искусственные смолы [1326]. Плавкий, ненасыщенный, растворимый в ацетоне сополимер, способный переходить в неплавкое состояние, был синтезирован из диаллилового или диметаллилового эфира малеиновой кислоты, стирола и аллилового или металлилового спирта [1327]. [c.92]

Замеш,ение водорода алкильной группы алифатического альдегида на галогены увеличивает способность мономера к полимеризации. Трихлорацетальдегид (хлораль) легко полимеризуется такими слабыми основаниями, как пиридин и щелочные тиоциа-наты [63]. Полимеризация трифторацетальдегида бутиллитием при —78°С заканчивается менее чем за одну секунду [64]. Благодаря положительному индукционному эффекту галогенов растущий анион [c.320]

Природа инициаторов , а также температура полимеризации (изменение в пределах от 50 до —50 °С) заметно не влияют на степень стереорегулярности полимера . Большее влияние оказывают различные добавки, вводимые при полимеризации винилхлорида е альдегидах. Степень стереорегулярности ПВХ уменьшается при добавлении алифатических кислот и этилацетата. Наличие в системе гидроксилсодержащих соединений приводит к образованию практически аморфного полимера, что связывается с возникновением водородной связи между гидроксильной группой добавки и карбонильной группой альдегида . ПВХ с низки.м индексом синдиотактичности (БвзбШбдз = 1,6, молекулярный вес 5500) получен также при полимеризации в среде aцeтaльдoля . [c.170]

В качестве клеящих материалов находят применение и поли-ацетали, образующиеся при взаимодействии поливинилового спирта с альдегидами. Полиацетали могут быть получены также из поливинилацетата. Технические продукты, кроме ацетальных групп, содержат гидроксильные группы (15—20 мол. %) и ацетатные (1,5—2 мол. %). Свойства полиацеталей зависят от химической природы альдегида, содержания ацетальных, гидроксильных и ацетатных групп, степени полимеризации и полидисперсности полимера. С увеличением длины цепи алифатического альдегида снижается температура размягчения и повышается растворимость полимеров в органических растворителях. С повышением содержания бутиральных групп в полимере снижаются его температура размягчения и прочность одновременно возрастает удлинение при разрыве. Наличие гидроксильных и ацетатных групп определяет адгезионные свойства полимера. [c.237]

Процесс регулируется различными добавками, содействующими образованию линейных полимеров с определенной степенью полимеризации. Для этой цели применяются диазоаминосоеди-нения, не содержащие кислорода азокрасители, органические сернистые соединения, четыреххлористый углерод, гексахлор-этан, гидрохинон и др. В качестве регуляторов полимеризации и разбавителей применяются акриловые пли циклические ненасыщенные эфиры, гидроароматические и алифатические кетоны, ненасыщенные альдегиды и др. [c.259]

Только алифатические альдегиды обладают склонностью к полимеризации. Ароматические альдегиды с СНО-групной, непосредственно связанной с ядром, не полимеризуются альдегиды, в которых группа СНО связана с боковой цепью, как, например, фенилацетальдегид С5Н5СН2СНО, ведут себя аналогично алифатическим альдегидам. [c.670]

Практическое значение реакции Рёлена состоит в том, что она дает возможность удивительно просто получать пз олефинов альдегиды, которые принадлежат к органическим соединениям, обладающим большо реакционной способностью, и являются исходными веществами для получения многочисленных промышленных продуктов. Развитию промышленного использования алифатических альдегидов, особенно имеющих большой молекулярный вес, мешает то, что их трудно выделять из реакционной смеси в ироизводствеиных условиях. При этом значительное количество альдегидов теряется в виде продуктов полимеризации и конденсации. [c.521]

Такой процесс называется самоокислением, или автооксидацней. Многие алифатические альдегиды и непредельные соединения, например жирные кислоты, на воздухе самоокисляются. Это свойство используется в технике, например при высыхании масляных красок. Процесс самоокисления очень чувствителен к катализаторам. В присутствии небольших количеств антиокислителей (антиоксидантов) процесс замедляется или даже совсем прекращается. В качестве антиоксидантов используют какое-либо легко окисляющееся вещество, на которое действует образующаяся в качестве промежуточного продукта перекись. Антиокислители широко применяются в промышленности для предотвращения от полимеризации или окисления материалов, содержащих ненасыщенные масла и углеводороды. В качестве такого вещества используется, например, гидрохинон. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология