Правило зеркальной симметрии

При комнатной температуре поглощение происходит практически только с нулевого колебательного уровня основного состояния, а испускание — с нулевого колебательного уровня первого возбужденного состояния. Поэтому только один переход —так называемый 0—0-переход — имеет одну и ту же энергию и в поглощении, и в испускании остальные переходы отвечают большим и меньшим энергиям соответственно. Это означает, что спектр флуоресценции лежит с длинноволновой стороны первой полосы поглощения и перекрывается с ней при длине волны О—0-перехода. Форма полос поглощения и флуоресценции определяется распределением колебательных уровней состояний и 5о по энергиям. Это распределение часто одинаково для обоих состояний, и поэтому спектр испускания близок зеркальному отражению спектра поглощения (правило зеркальной симметрии). [c.53]

Правило зеркальной симметрии спектров поглощения и излучения. [c.91]

Математическим выражением правила зеркальной симметрии являются соотношения [c.92]

Спектры поглощения и флуоресценции определяются распределением колебательных подуровней состояний 5о и по энергиям. Это распределение часто одинаково для обоих состояний, поэтому спектр испускания близок к зеркальному отражению спектра поглощения, если оба спектра изображены в шкале частот (правило зеркальной симметрии Левшина). Согласно закону Стокса, длина волны флуоресценции всегда больше длины волны возбуждающего света. Однако имеются примеры антистоксовой флуоресценции, когда длина волны флуоресценции меньше длины волны возбуждающего света. [c.125]

У некоторых веществ полосы в спектре лучистого потока люминесценции имеют ту же ширину и форму, что и полосы в спектре поглощения этих веществ, однако центр полосы в спектре люминесценции всегда сдвинут в сторону более длинных волн (правило Стокса). Такое подобие спектров привело к установлению правила зеркальной симметрии. Однако на твердые тела, как и на многие другие вещества, это правило не распространяется. В твердых веществах обычно оказывается, что полосы в спектрах поглощения значительно шире, чем в спектрах потока люминесценции. Длинноволновая граница полосы поглощения обычно пересекается с коротковолновой границей полосы излучения. [c.262]

Форма полос поглощения и флуоресценции определяется распределением колебательных уровней 5,,- и -состояний. Такое распределение часто одинаково для обоих состояний и поэтому спектр испускания симметричен спектру поглощения. Это правило зеркальной симметрии называют правилом Левшина. Согласно ему, нормированные, (т. е. приведенные к одному максимуму) спектры поглощения и флуоресценции, изображенные в функции частот, зеркально симметричны относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот через точку пересечения обоих спектров. Частота точки пересечения может быть интерпретирована как частота чисто электронного перехода, т. е. 0-0-перехода. [c.301]

В чем заключается правило зеркальной симметрии (правило Левшина) [c.361]

Люминесценция — излучение полимерными телами в оптич. диапазоне (см. также Оптические свойства). Фотолюминесценция обусловлена переходами между электронными уровнями и тесно связана с электронной С, Для широкого круга веществ выполняется правило зеркально симметрии спектров люминесценции и электронных спектров ноглощения, согласно к-рому 2Vd, где v и — частоты линий электронного спектра и люминесценции соответственно, Vg — частота пересечения крыльев линий (частота оси симметрии, имеющая смысл истинной частоты электронного перехода). Спектры люминесценции дают ту же информацию, что и электронные спектры. [c.235]

Правило зеркальной симметрии [c.28]

Правило зеркальной симметрии полос поглощения и люминесценции сформулировано Левшиным в 1931 г. Отклонения от него связаны с различными внутри- и межмолекулярными процессами. К их числу относится, например, перестройка молекул в возбужденном состоянии или проявляющееся в возбужденном состоянии влияние растворителя. [c.7]

Правило зеркальной симметрии. Для многих веществ, и прежде всего для растворов красителей, Левшиным было установлено правило, касающееся взаимного расположения и формы их спектров поглощения и люминесценции. Если откладывать по оси абсцисс частоты V, по оси ординат для спектров поглощения — коэффициенты поглощения а, а для спектров люминесценции — квантовые интенсивности lf=Nf hv, то спектры поглощения и люминесценции оказываются зеркально-симметричными (рис. 26). Это правило можно сформулировать следующим образом Спектры поглощения и излучения, изображенные в функции, оказываются зеркально-симметричными относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот через точку пересечения обоих спектров . [c.137]

Для широкого круга веществ — растворов красителей, ряда ароматических и многих других соединений — это правило обычно соблюдается тогда, когда по оси абсцисс отложены не длины волн, а частоты, и по оси ординат — коэффициенты поглощения (для спектров поглощения) и квантовые интенсивности (т. е. интенсивности флуоресценции, деленные на энергию соответствующих им квантов). Симметрия обоих спектров показывает, что в данном веществе энергетические уровни невозбужденного и возбужденного состояний построены одинаково и что вероятности соответствующих поглощательных и излуча-тельных переходов равны или пропорциональны друг другу. Для некоторых веществ приближенная зеркальная симметрия наблюдается и при построении спектров на шкале длин волн. Правило зеркальной симметрии полезно для ориентировочного выбора условий флуориметрирования в тех случаях, когда спектр излучения определяемого вещества не был измерен. [c.41]

ПРАВИЛО ЗЕРКАЛЬНОЙ СИММЕТРИИ В. Л. ЛЕВШИНА [c.41]

Ряд важных следствий для люминесцентного анализа вытекает из правила зеркальной симметрии, найденного В. Л. Левшиным , который на большом числе примеров показал, что контур спектра флуоресценции является зеркально симметричным контуру спектра поглощения. Формулировка правила зеркальной симметрии следующая спектры поглощения и излучения, изображенные в функции частот, оказываются зеркально симметричными относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот через точку пересечения кривых обоих спектров . Это правило иллюстрируется рис. 9. По оси ординат для спектров поглощения отложены коэффициенты поглощения волн частоты V, вычисленные из формулы [c.41]

Из этого же правила зеркальной симметрии вытекает следующее важное для аналитика следствие понятия бато- и гипсофлор лишь дублируют понятия бато- и гипсохром, и некоторые закономерности теории цветности могут быть перенесены на явления флуоресценции. [c.43]

Из правила зеркальной симметрии следует, что органические вещества, флуоресцирующие в видимой части спектра, имеют молекулы со спектром поглощения в ближайшей ультрафиолетовой области или коротковолновой части видимого света, т. е. энергия возбуждения таких молекул должна быть 60—70 ккалЫоль. Поэтому следует четко представлять, какие особенности в строении молекулы приводят к поглощению ею света именно в этой области. [c.43]

Рис. ХУ.5. Правило зеркальной симметрии Левшина

К настоящему времени установлен ряд спектральных закономерностей флуоресценции, основными из которых являются закон Стокса, правило зеркальной симметрии и универсальное [c.76]

Рис. 137. Выполнение закона Стокса — Ломмеля и правила зеркальной симметрии спектров поглощения (Я) и люминесценции (Л) у растворов родамина 6Ж в ацетоне

Правило зеркальной симметрии спектров поглощения и люминесценции. Для широкого круга веществ (растворов красителей, ряда ароматических и многих других соединений) вьшолняется установленное В. Л. Левшиным правило зеркальной симметрии спектров поглощения и излучения, согласно которому спектры поглощения и люминесценции, изображенные в функции частот, оказываются зеркально-симметричными относительно прямой, проходящей перпендикулярно оси частот через точку пересечения обоих спектров, т. [c.414]

Правило зеркальной симметрии оказывается весьма полезным при проведении люминесцентного анализа, а также при расшифровке спектров и установлении энергетических уровней исследуемых молекул. [c.415]

Закон Стокса—Ломмеля является качественным выражением правила зеркальной симметрии спектров поглощения и люминесценции Левшина, которое гласит спектры поглощения и люминесценции зеркально симметричны относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот (длин волн) через точку пересечения спектров. [c.211]

Фотолюминесценция сопровождается свечением вещества в растворе, которое прекращается тотчас же, как только исчезает падающий на раствор свет. В отличие от этого фосфоресценция триплетных молекул дпмтся от с до секунд после выключения источника света. Этим триплетное состояние отлотается от синглетного. Фотолюминесценция щироко используется для качественного и количественного определения веществ, способных давать спектр люминесценции. Полосы испускания в спектре люминесценции в точности повторяют форму полос в спектре поглощения с той лшпь разницей, что полоса люминесценции (флуоресценции) лежит батохромно относительно полосы поглощения (правило зеркальной симметрии полос поглощения и флуоресценции). [c.261]

Из правила зеркальной симметрии следует, что для получения эффекта флуоресценции молекулы органического вещества в интервале видимых длин волн не безразлично, в какой области частот данная молекула поглощает свет. В большинстве случаев необходимо, чтобы молекула имела спектр поглощения в ближней ультрафиолетовой области или в коротковолновой части видимого света. Ж- де Мент исследовал больше 3000 органических веществ, из которых нашел не больше 400 флуоресцирующих. Большинство из них имели спектры поглощения в области длин волн около 365 ммк. К такому же выводу пришли П. В. Данкворт и И. Айзен-бранд , которые считают, что данные об абсорбции света веществом являются лучшим руководством при выборе флуоресцирующих веществ . [c.43]

В чем заключается правило зеркальной симметрии спектров поглощени н люминесценции (Левшина) Почему оно является приближенным [c.353]

Ряд важных следствий для люминесцентного анализа вытекает из правила зеркальной симметрии, найденного Лев1ии-иым [1, 59—64]. Его формулировка следующая спектры поглощения и излучения, изображенные в функции частот, оказываются зеркально симметричными относительно прямой, проходящей перпендикулярно к оси частот через точку пересечения кривых обоих спектров [I]. Это правило иллюстрируется на рис. 5. [c.18]

Из этого же правила зеркальной симметрии вытекает следующее, важное для аналитика следствие понятия бато-и гнпсофлор лишь дублируют понятия бато- и гипсохром, и некоторые закономерности теории цветности могут быть перенесены на явления флуоресценции многие люминесцентные реакции основаны на явлении изменения цвета флуоресценции органического реактива в результате образования внутрикомплексного соединения с катионом. Такого рода реакции сопровождаются сдвигом как спектра поглощения, так и флуоресценции. Например, в результате образования внутрикомплексного соединения ализаринового красного с бором максимум спектра поглощения перемешается с 485 до 505 mu соответственно перемещается и спектр флуоресценции с 600 до 620 [67], [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология