Излучение полимерных углеводородо

Скорость инициирования (к1) очень низка для насыщенных полимерных углеводородов в отсутствие света при комнатной температуре. Обычно считают, что полимерные радикалы (К-) образуются в результате поглощения тепла, ультрафиолетовых лучей, излучений высокой энергии, при механическом воздействии или реакции полимера с радикалами, образующимися при распаде инициатора, однако точно механизм этих реакций еще не выяснен. [c.452]

Полимерные углеводороды, состоящие из ароматических звеньев, особенно устойчивы к радиационным воздействиям. Очевидно, бензольные кольца способны поглощать значительную часть излучения без разрыва связей. Если бензольное кольцо входит в состав полимера в виде бокового заместителя, то его защитное действие несколько ослабевает происходит частичное отщепление атомов водорода от основной цепи и соединение последних друг с другом. Этот процесс протекает очень медленно и стойкость к радиации, например, полистирола в 80—100 раз больше стойкости других поли- [c.105]

Определяющее значение при ПХТ или ИХТ имеет структура полимерного материала [127, 128] и присутствие в плазме кислорода [129]. Кислородная плазма может быть использована ие только для удаления резиста с подложек, но и для проявления специальных резистов [130]. Скорость травления органических резистов повышается при использовании УФ-излучения, которое всегда сопровождает тлеющий разряд. Наименьшая скорость травления достигается для полимеров, макромолекулы которых содержат ароматические ядра [131]. Скорость травления полимерных материалов выше в плазме, которая одновременно содержит фторированные углеводороды и кислород [126], что можно объяснить образованием связи кислорода с реакционными центрами, возникающими при отщеплении атомов водорода фтором, и последующей окислительной деструкцией. Особенно сильно это проявляется в системе F4/O2. [c.61]

Антирады служат для повышения сопротивления полимерного материала ионизирующему, а также космическому излучению. В качестве антирадов используют ароматические углеводороды, фенолы, амины и другие вещества, способные диссипировать эти виды излучений, трансформируя их в тепло или в энергию флюоресценции. [c.26]

Масс-спектральное изучение пиролиза угля под действием лазерного излучения, при котором температура вещества практически мгновенно достигает нескольких тысяч градусов, подтвердило тот факт, что уголь содержит стабильные органические соединения (алканы, замещенные ароматические углеводороды), сорбированные в полимерной матрице [64]. Можно полагать, что эта методика позволит полнее установить как молекулярную, так и надмолекулярную структуру угольных объектов. Наиболее перспективным является сочетание пиролитической масс-спектрометрии с такими методами анализа, как [c.77]

Ненасыщенные углеводороды под действием ионизирующих излучений образуют полимерные вещества и небольшие количества газообразных продуктов. Низкий выход газообразных продуктов обусловлен протеканием реакций между возникающими радикалами и атомами, соединенными двойной связью. [c.377]

Имеются указания на то, что взаимодействие между люминесцентными молекулами и полимерной цепью оказывает влияние на процесс люминесценции. Многие минералы, предварительно подвергнутые ионизирующему облучению, при нагревании люминесцируют (термолюминесценция) 16]. Аналогичное явление наблюдается для полимеров [7], а также и для мономеров [8], облученных ионизирующим излучением при температуре жидкого азота и нагретых затем до комнатной температуры. По-видимому, термолюминесценция возникает благодаря рекомбинации локальных заряженных частиц и должна соответствовать релаксационным процессам, происходящим в непосредственном окружении зарядов. Кислород может повышать термолюминесценцию, как это наблюдается, например, для окиси цинка [9]. Обычно кислород тушит фосфоресценцию органических соединений, но не влияет на их флуоресценцию, за исключением некоторых ароматических углеводородов. [c.170]

Воздействие ионизирующих излучений на полимеры в последнее время служит предметом интересных исследований. Наиболее детально изучен в этом отношении полиэтилен [13]. Установлено, что облучение полиэтилена приводит к образованию поперечных связей между молекулами полимера (сшивание) и к появлению двойных связей, а также к разрыву полимерных молекул (деструкция). Эти процессы сопровождаются выделением газов, из которых 96% составляет водород, а остальную часть — углеводороды преимущественно с низким молекулярным весом. [c.299]

Полимерные ароматические углеводороды особенно устойчивы к радиационным воздействиям, так как бензольные кольца способны поглощать значительную часть энергии излучения. Если бензольные кольца не входят в состав основной цепи макромолекулы, а являются замещающими группами, то их защитное действие проявляется слабее, и радиолиз вызывает отрыв атомов водорода, особенно а-водорода, от алифатических групп. Деструкция полимеров с ароматическими заместителями протекает очень медленно. Например, стойкость полистирола к радиационному воздействию в 80—100 раз выше стойкости полиэтилена. Каждое бен-, зольное кольцо защищает от деструкции от 4 до б соседних звеньев, не содержащих ароматических групп. [c.221]

Молекулы полимеров в плане воздействия ионизирующего излучения можно рассматривать как соответствующие углеводороды и их функциональные производные с учетом того, что все события развиваются в твердой фазе. Из-за больших линейных размеров в одной полимерной молекуле при облучении могут образовываться сразу несколько первичных активных участков (ионизированных, находящихся в возбужденном состоянии), которые будучи разделенными многими атомами углерода не взаимодействуют между собой и могут считаться независимыми активными центрами (ионными, радикальными или электронно-возбужденными). Вследствие затрудненности перемещения активного центра в твердой структуре время его жизни в полимерах велико по сравнению с жидкой фазой — радикалы во многих полимерах при комнатной температуре живут неопределенно долго, поэтому для облученных полимеров всегда необходимо учитывать пострадиационные эффекты. [c.252]

Газы многоатомные, такие как Н О, СО2, и полимерные углеводороды, так же как и гетерополярные молекулы, как, например НС1, имеют полосы поглощения в интервале частот, соответствующих температурам, используемым в технике. Следовательно, такие газы при этих температурах обладают тепловым излучением. Как известно, полная энергия теплового излучения, точнее плотность полусферического излучения абсолютно черного тела 1при тем1пературе Т° К определяется на основании закона Стефана — Больцмана [c.9]

Шелтон и Винсент [2] и Бейтман с сотр. [3] предположили, что для большинства полимеров разложение перекисей, указанное в реакции (Х1П-4), является основным источником радикалов, которые инициируют окисление. В процессе переработки полимеров обычно образуются в небольших количествах перекиси и другие примеси. На первых стадиях окисления Шелтон наблюдал изменение скорости, которое он объяснил началом бимолекулярного разложения, по мере того как накап.т1ивались гидроперекиси. Большинство полимерных углеводородов окисляются с заметной скоростью при действии ультрафиолетового излучения и/или повышенной температуры. В условиях атмосферных воздействий у полиэтилена, нанример, менее чем через 2 года происходит ухудшение механических и диэлектрических свойств [4, 5]. Как полиэтилен, так и полипропилен окисляются с заметной скоростью в темноте при 60° [6]. Фотоокисление полиэтилена становится заметным только через несколько месяцев экспозиции на открытом воздухе [4, 5]. Ионы некоторых металлов увеличивают скорость инициирования, ускоряя разложение гидроперекисей, вероятно, путем гомолитического распада их на радикалы. Медь является одним из активных катализаторов реакций окисления полиоле-фина. Этот эффект значительно больше для полипропилена, полиизобутилена и других полиолефинов аналогичного строения, содержащих больше третичных атомов углерода в основной цепи, чем в молекуле полиэтилена. Некоторые остатки катализатора, удерживаемые полимерами в процессе полимеризации, становятся активными катализаторами окисления. [c.452]

Существуют след, типы фотохромных материалов жидкие р-ры и полимерные пленки, содержащие фотохромные орг. соед. (спиропираны, дитизонаты и фталоцианины металлов, полициклич. углеводороды и др.) силикатные и др. неорг. стекла с равномерно распределенными в их объеме микрокристаллами галогенидов серебра, фотолиз к-рых обусловливает Ф. кристаллы галогенидов щел. и щел.-зем. металлов, активированные разл. добавками (напр., СаРг/Ьа.Се ЗгТ Оз/№,Мо). Эти материалы примен. в кач-ве светофильтров переменной оптич. плотности в ср-вах защиты глаз и приборов от светового излучения, светочувствит. регистрирующих сред в устр-вах регистрации и обработки оптич. информации, в лазерной технике и др. [c.634]

Хайсиг [13] изучал продукты облучения значительного числа алифатических, алициклических и олефиновых углеводородов а-частица-ми радона. Он ашел, что наличие двойной связи приводит к заметному увеличению общего выхода продуктов при облучении, к увеличению выхода полимерных продуктов и у.меньшению выхода газообразных веществ. Это еще в большей степени относится к производным ацетилена и к самому ацетилену [13—16]. Изучалась полимеризация этилена в разряде [17] при действии а-частиц и электронов [18, 19] и при действии -излучения [20]. Механизм реакций, протекающих под действием [c.175]

Вещества, загрязняющие атмосферу, такие как оксид азота, диоксид серы, углеводороды и твердые частицы могут усиливать деструкцию полимеров [32], и поэтому их действие также должно быть принято во внимание. Например, инфракрасные исследования показали, что ПЭ при повыщенной температуре реагирует с N 2, причем химическая атака наблюдается даже при 25°С. Подобным образом весьма реактивен SOj, особенно в присутствии УФ-излучения, которое он хорощо поглощает и образует триплетные возбужденные состояния диоксида серы. Эти группы способны отнимать водород у полимерных цепей, что ведет к образованию в структуре полимера макрорадикалов, которые, в свою очередь, далее деполимеризуются [33]. [c.262]

К числу полиэтиленовых эластомеров, представляющих интерес для резиновой промышленности, относятся полиэтилен (ПЭ), сополимеры этилена и пропилена, которые обычно называют этилен-пропиленовым каучуком (ЭПК), и тройные этилен-про-пи леновые полимеры (ЭПТ). Полиэтилен и большинство сополимеров этилена являются насыщенными углеводородами, поэтому не сшиваются серой и ускорителями серной вулканизации. Известны другие пути для их вулканизации. Вулканизаты получаются под действием ионизирующего излучения или перекиси вследствие возникновения поперечных связей типа углерод— углерод. Используя третий мономер при полимеризации или процессы хлорирования и дегидрохлорирования насыщенного эластомера, можно ввести в полимерную цепь двойные связи. Такой модифицированный полимер вулканизуется обычными серными вулканизующими системами. ooбщaлo ь что зтилен-пропиленовый каучук вулканизуется также под действием три-хлорметансульфонилхлорида, трихлормеламина и хинонхлор-имида. Наиболее практически ценными вулканизующими агентами для насыщенных полимеров являются перекиси. Если перекиси подобраны правильно, то с ними можно работать на обычном технологическом оборудовании для приготовления резиновых смесей, температура и продолжительность вулканизации которых соответствуют параметрам, принятым в технологической практике. [c.304]

Времена жизни триплетных состояний ароматических углеводородов, включенных в пластик — полиметилметакрилат (ПММ), были определены как по затуханию фосфоресценции, так и по спаданию триплет-триплетного поглощения [72, 247]. Времена жизни оказались примерно в 2 раза меньше, чем в случае стекол из ЭПА. Кроме того, обнаружено, что за несколько месяцев проходит медленная диффузия атмосферного кислорода в пластик, приводящая к тушению фосфоресценции. Это дает возможный метод для измерения скорости диффузии кислорода в пластики [72, 248]. Аналогичные исследования с использованием различных пластических сред [248] показывают, что время жизни фосфоресценции зависит не только от локальной вязкости, но также и от специфических взаимодействий растворенного соединения с полимерной матрицей. Влияние связи молекул красителей с высшими полимерами на их флуоресцентные свойства рассмотрено Остером и Остер [249]. Эти авторы наблюдали также фосфоресценцию нафталина в ПММ при комнатной температуре, сенсибилизированную бензофе-ноном, и излучение фотодимера пирена в поликарбонате, исключив, таким образом, влияние диффузии. [c.143]