Кетоны получение из гликолей

Реакция расщепления гликолей лежит в основе изящного метода превращения олефинов в альдегиды и кетоны. Относительно получения гликолей, необходимых в качестве промежуточных продуктов, см. в разд. Г, 4.1,6. [c.35]

Эта реакция используется для получения гликолей, кетонов и кислот из непредельных углеводородов, а также для установления строения непредельных соединений. Окисление по двойной связи можно производить действием озона с целью получения альдегидов и кетонов, если их нельзя получить другими методами, а также чтобы определить положение двойных связей и структуру ненасыщенных соединений. Озон присоединяется по двойной связи, образуя очень неустойчивые, взрывчатые озониды, которые под действием воды легко разлагаются до альдегидов или кетонов [c.183]

Полученные данные состава каждой из фракций дают возможность определить (в пересчете на исследуемую пробу) содержание в процентах следующих групп соединений углеводороды, спирты (первичные и вторичные), кетоны, кетоспирты, гликоли. Потери хроматографических разделений составляют 1—5%. [c.103]

На гликольном расщеплении основан изящный метод превращения олефинов в альдегиды и кетоны. (О получении гликолей, необходимых в качестве промежуточных продуктов, см. стр. 245.) [c.356]

Для получения так называемых нитролаков и нитроэмалей используется нитроцеллюлоза с небольшим содержанием азота. Она растворяется в смеси растворителей, в качестве которых применяются сложные эфиры уксусной кислоты, спирты, кетоны, эфиры гликолей и др. В этот раствор добавляются смолы, пластификаторы и пигменты. Смолы применяют естественные (канифоль, эфир гарпиуса, шеллак, даммар и др.) и искусственные — алкидные (глифталевые), фенолальдегидные, виниловые (главным образом производные винилацетата) и др. [c.95]

Из других отдельных работ русских авторов того же периода, давших большие результаты в развитии магнийорганического синтеза, можно назвать замечательную работу В. Егоровой [112] по получению гликолей, окси-кетонов и олефинов путем взаимодействия вторичных и -третичных магнийорганических соединений с окисью углерода. Эта работа была выполнена в 1914 г. Еще раньше, в 1909 г., В. Егорова подметила аномалии в реакции магнийорганических соединений с эфирами щавелевой кислоты и дала им свои объяснения [113], послужившие одним из поводов к теоретическим исследованиям в области магнийорганического синтеза советского химика [c.68]

Имеется патент [17] на получение гликолей из ацетиленидов натрия и кетонов в инертном растворителе при температуре около 130°. [c.134]

Для разделения олефинов была использована в основном четкая ректификация ожиженных газов под давлением с помощью технических приемов, уже известных в промышленности нефтепереработки единственным новшеством было проведение ректификации при низкой температуре, требующейся для концентрирования этилена. Основными из разработанных процессов химической переработки олефинов были сернокислотная гидратация, приводившая к получению спиртов, которые затем дегидрировались в альдегиды и кетоны, и получение из олефинов их окисей с помощью реакции гипохлорирования. Доступность в промышленных масштабах окиси этилена и окиси пропилена привела к тому, что на рынке стали появляться все новые и новые продукты, получаемые на их основе, например гликоли, сложные и простые эфиры гликолей и алканоламины. [c.19]

Реакцию можно остановить на этой стадии, но чаще взаимодействие проводят так, чтобы второй моль формальдегида восстанавливал образующийся альдоль до 1,3-гликоля по перекрестной реакции Канниццаро (т. 4, реакция 19-70). Если альдегид или кетон содержит несколько а-атомов водорода, то их все можно заместить. Важное применение этой реакции заключается в получении пентаэритрита из ацетальдегида [c.397]

Др. препаративные методы получения О. о. - дегидратация а-гликолей, конденсация диазометана с кетонами или альдегидами. Особое место занимает гетерог. окисление этилена на серебряном катализаторе, используемое как пром. способ получения этиленоксида. В пром. масштабе получают также оксиды стирола и бутилена. [c.370]

Для модификации используются спирторастворимые смолы с низким молекулярным весом, полученные из фенола и крезола, бутилированные фенолформальдегидные смолы и некоторые специальные резолы. Фенолформальдегидные смолы обычно добавляются в количестве 20—30%. Лаки получаются смешиванием растворов эпоксидных и фенолформальдегидных смол. Иногда проводят предварительную конденсацию эпоксидных и фенолформальдегидных смол в течение 0,5—3 час. при температуре 130°. В качестве растворителей используются смеси кетонов и гликолей. При использовании для этой цели ароматических углеводородов требуется тщательное перемешивание. К растворам смол для обеспечения полного отверждения покрытий добавляют небольшое количество фосфорной кислоты. Для уменьшения дефектов поверхности применяются добавки (чаще всего метилолмочевинные смолы или их эфиры), способствующие розливу. [c.59]

Для получения гликолей иногда пользуются, как исходным материалом, веществами, содержащими одну спиртовую группу и одну ке-тонную, так называемыми кетоно-спиртами или Летолами. Восстановляя кетоно-спирт водородом в момент выделения (причем образуется второй спиртовой остаток), получаем гликоли. Например, из кетоно-спирта (Ai получаем первично-вторичный -амилен-гликояь, из кетоно-спирта (В) получаем а-двувторичный бутилен-гликоль [c.155]

Установление химических свойств углеводорода Дильса натолкнулось на гораздо большие затруднения, чем ожидали. Все попытки окислить этот углеводород до фенантреихинона оказались безуспешными, возможно, потому, что окислители действовали в первую очередь на пятичленное кольцо. Бутенандт усгановил, что 1,2-циклопентенофенантрен окисляется хромовой кислотой до кетона, обладающего одинаковой точкой плавления с синтетическим 1 -кето-1,2-циклопентенофенантреном однако ему удалось получить 1,2-циклопентено-9,10-фенантренхинон (т. пл. 213°) путем гидроксилирования двойной связи 9,10 при действии четырехокиси осмия в среде пиридина — бензола с последующим окислением полученного гликоля (СгОд). В первом сообщении, в 1927 г. [c.152]

Для определения строения 1 г выделенного после нагревания вешества был переведен в гликоль при действии магнийбромфенила. Т. пл. 88—89°. Проба смешения с 1-фенил-1-я хлорфенилпропандиолом-1,2 плавилась также при окислении гликоля тетраацетатом свинца получены п-хлорбензофенон с т. пл. 71—73°, не дававший депрессии температуры плавления с кетоном, полученным из хлористого бензоила и хлорбензола в присутствии AI I3 и плавящемся при 72—73°. [c.872]

Проведенные нами опыты показали, что двувторичный у-ацетиле-новый гликоль—дифенилбутиндиол энергично окисляется хромовой смесью при комнатной температуре в результате получаются кристаллы с т. пл. 111—112° с выходом 60%. Этот же кетон, полученный другим путем, плавится при 111° ]. Несмотря на то, что указанный ацетиленовый дикетон уже описан в литературе, все же мы сочли целесообразным охарактеризовать его. [c.1639]

Исследования посвящены получению и изучению св-в (х-окисей, синтезу аминоспиртов па их основе и выяснению механизма взаимодействия аммиака и аминов с (х-оки-сями и (х-окисей с хлороводородом. Выдвинул (1900) гипотезу о промежуточном образовании окисей в р-циях по 1учения альдегидов и кетонов из гликолей и подтвердил (1902) ее экспериментально. Установил (1911) режим р-ций получения аминоспиртов, выяснив влияние на их скорость и выходы готовых про/дуктов концентрации исходных реагентов и р-рителя. [c.229]

Третья ветк а—производство на базе олефиновых углеводородов. Важнейшими полупродуктами в промышленности нефтехимического синтеза являются низкомолекулярные олефиновые углеводороды—этилен, пропилен и бутилены. На базе переработки этих продуктов основаны современные производства высококачественных пластических масс, синтетических волокон, синтетического каучука, моющих веществ и целого ряда других химических продуктов, таких, как синтетические спирты, альдегиды, кетоны, гликоли, фенол, окись этилена, нитрил акряловой кислоты и др., являющиеся, в свою очередь, ценными промежуточными продуктами в производствах органического синтеза. Основным источником получения олефиновых углеводородов является процесс пиролиза нефтепродуктов. [c.314]

Впервые реакцию присоединения ацетилена к кетонам изучал А. Е. Фаворский. Эту реакцию в дальнейшем развили И. Н. Назаров, который осуществил в промышленном масштабе производство диметилэтинилкарбииола. и А. Т. Бабаян, предложившая общий метод получения ацетиленовых гликолей. — Прим. ред. [c.285]

Пинаколиновая перегруппировка рассмотрена в гл. 10 Альдегиды , разд. Д.1, где отмечалось, что при этой реакции образуются альдегиды или кетоны, а иногда и те и другие. Недавно опубликован обзор, посвященный механизму реакции [1]. То, что иногда получаются и кетоны, и альдегиды, снижает привлекательность такой перегруппировки как препаративного метода. Если все-таки эта реакция используется, желательно применять в качестве катализатора концентрированную кислоту, поскольку было показано, что в тех случаях, когда могут образовываться как кетоны, так и альдегиды, в этих условиях вероятность образования кетонов по сравнению с альдегидами больше [2]. Применение пинаколиновой перегруппировки для получения кетонов ограничивается главным образом такими случаями, как перегруппировка симметричных третично-третичных 1,2-гликолей, для которых она особенно ха-.рактериа, [c.149]

Препаративные методы получения А. окисление спиртов хроматами или кетонами в присут. алкоголятов А1 (р-ция Оппенауэра) озонолиз олефинов восстановление разл. производных карбоновых к-т, напр, хлорангидридов-Hj в присут. Pd (р-ция Розенмунда), нитрилов-гидридами металлов с послед, гидролизом образующихся альдиминов и т.п. взаимод. реактивов Гриньяра с ортомуравьиным эфиром перегруппировка аллилвиниловых эфиров (перегруппировка Клайзена) окисление 1,2-гликолей йодной к-той или ( Hj OO)4Pb, а также р-ции Даффа, Нефа, Раймера-Тимана, Соммле, синтезы Гаттермана и Гаттер-мана- Коха. [c.112]

Оппенауэру был получен соотв. кетон, а из него этиленкеталь (LIII). При действии надфталевой кислоты на кеталь (LHI) получается соответствующая окись (LIV), которая реагирует с магнийметилбромидом с разрывом окисного кольца и образованием гликоля (LV). [c.337]

Следует подчеркнуть, что опыты по выяснению строения мускарина проводились с количествами порядка нескольких миллиграммов, так как мы располагали ограниченным количеством вещества. К сожалению, в 1955 г. удалось собрать так мало мухоморов, что дальнейшие опыты по расщеплению чистого мускарина не удавалось провести в течение длительного времени. Однако изучение химических свойств мускарина, выполненное в тот период [13], показало, что формулы III и IV подлежат уточнению. Каталитическим окислением мускаринхлорида кислородом в присутствии двуокиси платины получен мускарон (выделен в Виде тетрахлораурата). В инфракрасном спектре была обнаружена полоса при 1754 м , характерная для карбонильной группы в пятичленном циклическом кетоне. На основании этих данных был сделан вывод, что вторичная спиртовая группа в мускарине связана с тетрагидрофурановым ядром. В инфракрасном спектре кетона, соответствующего формуле IV, была обнаружена карбонильная полоса при 1709 Следовательно, группировка моноэфира гликоля должна содержать структурный фрагмент [c.441]

С18-Ацетиленовый гликоль (СЬХХШ) получен взаимодействием 2,2,6-триметилциклогексанона с Св-ацетиленовым карбинолом (СЬХХГУ) [11, 611. В результате гидрирования тройной связи алюмогидридом лития, последующего окисления двуокисью марганца и дегидратации п-толуолсульфокислотой получен р-С18-кетон (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 129), далее превращенный в витамин А методами, описанными в разделе Реакция Реформатского (стр. 139). [c.179]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны получение из гликолей: [c.230] [c.104] [c.303] [c.258] [c.258] [c.303] [c.263] [c.385] [c.302] [c.225] [c.59] [c.238] [c.81] [c.84] [c.165] [c.438] [c.369] [c.418] [c.616] [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология