Пиперидина производные, гидрирование

Известно большое число производных пиридина с гидрированным ядром из них важнейшими и наиболее исследованными являются гекса-гидросоедипения — пиперидин и его производные. Многие из них встречаются в природе (кониин, конгидрин, пиперин, никотин, тропин, кокаин и др.) и будут рассмотрены в разделе Алкалоиды . [c.1018]

Восстановительное расщепление. Частично или полностью восстановленные производные пиридина теряют устойчивость цикла, присущую самому пиридину, и вследствие этого восстановление их в некоторых условиях приводит к разрыву шестичленного кольца. Конечно, и продукт восстановления самого пиридина—пиперидин может быть подвергнут специальным реакциям расщепления, например исчерпывающему метилированию или расщеплению его Ы-бензоильного производного по методу Брауна. Рассмотрение этих реакций пиридина отнесено в главу, посвященную соединениям пиперидина. Здесь же достаточно указать лишь те методы восстановления, которые, будучи применены к пиридину, прямо приводят к раскрытию цикла. Известно, например, что каталитическое гидрирование пиридина над никелевыми катализаторами, особенно при высокой температуре, дает н-амил-амин, н-пентан и аммиак [57]. При температуре около 140° в продуктах гидрирования начинает появляться н-амиламин, а свыше 200° главными побочными продуктами являются н-пентан и аммиак. Вероятно, они образуются при гидрогенолизе первоначального продукта восстановления-пиперидина. [c.328]

В первый том вошли статьи различных авторов, посвяш,енные 3-, 4-, 5- и 6-членным гетероциклическим соединениям с одним гетероатомом (О, N, 5) в цикле. "В частности, в отдельных статьях описаны окиси этиленов и триметиленоксиды, этиленимин, производные азета, фуран, тиофен, пиррол и его производные, пираны, пироны, тиопираны и тиопироны, пиридин, пиперидины и частично гидрированные пиридины. [c.3]

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить на две группы азотистые основания н азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм (пиперидина и др.). Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей (80% и более) является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа. [c.37]

Гидрированные производные пиридина. Дигидропроизводные пиридина образуются в качестве промежуточных продуктов в некоторых синтезах пиридинового ядра (стр. 707), а тетрагидропроизводные пиридина (называемые также пиперидеинами) получаются в небольшом количестве при частичном гидрировании пиридина или его производных натрием в спирте. Одним из производных тетрагидропиридина является алкалоид ареколин (см. ниже). Значительно более важным является гексагидропиридин, или пиперидин. Пиперидиновое ядро встречается в пиперине и в других алкалоидах (например, в алкалоидах цикуты, лобелии и граната), а конденсированное пиперидиновое ядро содержится в алкалоидах кока, пасленовых и даже в морфине, как будет указано при описании этих веществ. [c.723]

Гидрированные производные пиридина. Пиридин восстанавливается более легко, чем бензол. Это иллюстрируется реакцией восстановления пиридина натрием в этиловом спирте до пиперидина [c.544]

I гомологов пиперидина гидрированием пиридиновых производных. [c.404]

Пиперидин. При гидрировании пиридин превращается в гексагидропроизводное (а), называемое пиперидином. Из производных последнего отметим а-пропилпиперидин (б), называемый кониином и являющийся активным началом ядовитого растения болиголова [c.214]

В области гидрированных пиридиновых соединений — производных пиперидина — следует отметить воспроизводство психостимулирующего препарата меридила (см. с. 149), для которого во ВНИХФИ была изучена сравнительная активность трео- и эритро-изомеров [270] и впервые разработан стереоспецифический синтез, позволяющий получать чистый трео-изомер, характеризующийся психостимулирующей активностью [267]. [c.135]

Меньшую активность проявляют эфирные атомы кислорода и серы. Однако последние могут окисляться до сульфоксидных групп Для макроциклических соединений, содержащих ароматические или гетероциклические заместители, возможны многочисленные реакции электрофильного замещения (алкилирование, галогенирование, нитрование). Гидрирование соединений, содержащих бензольные или пиридиновые ядра, приводит к образованию производных циклогексана или пиперидина соответственно. Реакции окисления сравнительно редко используют для превращения одних макроциклических лигандов в другие. Интересным примером процессов такого рода может служить озонолиз DB18 6, сопровождающийся образованием производного 18С6, содержащего четыре карбонильные группы [931 [c.36]

Различные фурановые производные превращаются в пиперидины. Из 2-фурфуриламина при каталитическом гидрировании в жидкой фазе при температурах выше 215° в присутствии скелетного никелевого катализатора образуется Пиперидин и М-тетрагидрофурфурилпиперидин согласно следующему уравнению [181] [c.513]

Мышьяковые гетероциклы, аналогичные пирролу (I) или пиридину (II), т.-е. содержащие в ядре кратные связи, до сих пор не удалось синтезировать. Известны, однако, соответствующие гидрированные соединения (аналогичные тетрагидропирролу и пиперидину), именно, производные циклотетраметиленарсина ( тетрагидроарси-дины ) (III) и производные арсенидина (IV) [c.188]

Способы получения. Пиперидин получается восстановлением пиридина натрием в спирте, оловом в соляной кислоте и, лучше всего, каталитически в присутствии никеля. Этот метод можно применять к гомологам и к некоторым производным пиридина, например к карбоновым кислотам пиридина. В результате гидрирования четвертичных солей пиридина получаются К-алкилпиперидины [c.723]

Сам пиридин при 200° и 150 ат легко превращается в пиперидин- с выходом до 85%. Примерно в тех же условиях (145— 200° и 150—300 ат), с хорошими выходами соответствующих производных пиперидина, гидрируются 2-метилпиридин, 4-фенил-пиридин (85%), 2,6-дифенилпиридин (68%), 2,6-ди( -фeнилэтил)-пнридин (93%) и многие другие з. Для 2-(фенилалкил)-производ-ных пиридина было установлено, что необходимая для успешного проведения гидрирования температура в значительной степенн зависит от природы алкила и понижается с уменьшением длины боковой цепи. Так, -с-(фенилпропил)-пиридин и о-(фенилбутил)-пиридин гидрируются легко при 160° с выходами продуктов гидрирования соответственно равными 89% и 81% р-(фенилпропил)-пи-ридин при 125° гидрируется на 95%, а 2-бензил-р-(фенил-этил)-пн-ридины на 95% гидрируются уже при 100°. Во всех упомянутых случаях бензольное кольцо гидрированием не затрагивается. [c.50]

Том I (1950 г.). Окиси этиленов и триметиленоксиды. Этиленимин. Производные азота. Фуран. Химия тиофена. Химия пиррола и его производных. Моноциклические пираны, тиопираны и тиопироны. Химия пиридинов. Пиперидины и частично гидрированные пиридины. [c.162]

Из испытанных гетероциклических соединений никотин оказался токсичнее следующих соединений, расположенных в порядке возрастающей токсичности пиррол <пиридин <пиколин <хинолин <изохинолин <акридин. Тэттерсфилд и Джиминхэм нашли также, что гидрирование пиридина и пиррола до пиперидина и пирролиди-на ведет к увеличению токсичности, что подтверждается и более старыми данными [55]. Из производных пиридина наиболее токсичным был бензилпиридин. [c.115]

Основность третичного гетероциклического амина пиридина 5H5N по сравнению с его гидрированным производным пиперидином 5HloNH в воде резко понижена. Причина этого в том же, что и в случае анилина. Неподеленная электронная пара атома, азота вступает в сопряжение с я-системой гетероциклического ядра, в результате чего понижается электронная плотность на атоме азота (рис. 7.2). Вовлечение неподеленной электронной пары пиридина в донорно-акцеп-торное взаимодействие с ионом металла исключает ря-сопряжение. Однако в этом случае в сопряжение с я-электронной системой может вовлекаться заполненная -орбиталь (подходящей симметрии) центрального атома, вследствие чего пиридин и его производные проявляют я-акцепторные свойства (рис. 7.3). [c.144]

Гидрированные производные дипиридилов 2-(Пиридил-2 )-пиперидин, т. кип. 265—266 °С (при 756 мм рт. ст.) [557] пикрат, т. пл. 187 °С [557] [c.81]

Присутствие Х-фор.милгексаметиленимина в гидрогениза-те капролактама позволяет предположить в качестве примесей еще ряд соединений пиперидин, Х-формилпиперидин, К -ме-тилпиперидин, Х-метилгексаметиленн.мнн (последние два вещества как продукты гидрирования Х-формильных производных). Три последних вещества были синтезированы по известным методикам а затем проведена пх идентификация в [c.101]

Среди разнообразных производных анабазина с фармакологической точки зрения заслуживают особого внимания его гидрированные производные. Известно, что вообще говоря, гидрирование пиридиновых колец ведет к сильному повыщению токсичности. Так, например, пиперидин гораздо более токсичен, чем пиридин, а анабазин более токсичен, чем а,р-дипиридил. Поэтому были основания предполагать, что в гексагидроанабазине (a, -дипипepидил) токсичность окажется еще более сильной. Исходя из этого, мы задались целью изучить гидрирование анабазина. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология