Боран производные получение

Важнейшей областью применения трихлорида бора является синтез бороводородов (боранов) и их производных [14]. Возможность использования этих соединений при получении высокоэнергетических ракетных топлив послужила толчком для развития производства хлорида бора. [c.131]

В концевые олефины (например, К -СН = СН2), поскольку первые термодинамически более устойчивы, чем вторые. Однако продукты внедрения с разветвленными алкильными группами, полученные при взаимодействии олефинов с внутренней двойной связью и стехиометрических количеств некоторых боранов или аланов, могут при нагревании пре ащаться в соответствующие н-алкильные производные металлов. Из них уже в результате р-элиминирования получаются концевые олефины [c.149]

Чистый бор — твердое вещество черного цвета, плавится при 2300° С, кипит при 2550° С, воспламеняется на воздухе при нагреве до 800° С. Кристаллический бор имеет плотность 3,33, аморфный 2,30—2,34. Исследования показали, что наибольший практический интерес в качестве основы для получения борных топлив имеют устойчивые соединения бора с водородом пента-боран и декаборан и их алкильные производные. [c.101]

Так, например, оказалось возможным превратить смесь эпимерных боранов (29), полученных асимметрическим гидроборированием некоторых ахиральных олефинов (28), в метилольное производное (30) олефина в результате реакции с окисью углерода в присутствии натрийборгидрида или литийборгидрида [32]. [c.278]

Существуют три общих метода получения этих соединений (а) обменные реакции (б) контролируемое гидроборирование (в) восстановление соединений R2BX (X = 0R, На1, 5К). Почти все алкилбораны — димеры (т. е. являются производными дибора-иа). За исключением тех случаев, где требуется точное иазвйние, эти соединения удобнее называть алкил боранами, что и сделано здесь и в последующих разделах. [c.252]

Гидроборирование подробно обсуждается в гл. 14.2. Здесь необходимо подчеркнуть лишь некоторые преимущества процесса. Экспериментально эта реакция очень проста при использовании борана (в виде комплекса с ТГФ или МегЗ [67]) трудно отделимые побочные продукты обычно не получаются. Поэтому приготовленный раствор можно непосредственно использовать для дальнейших превращений. Комплексы боран-ТГФ и ВНз-ЗМеа являются продажными реагентами, при необходимости их легко приготовить в любой лаборатории. Поскольку при гидроборировании происходит стереоспецифическое г с-присоединение В—Н по двойной связи, можно получать органобораны со строго определенной стереохимией. Реакция используется для синтеза триал-кенилборанов из алкинов, а также для получения многих функциональных производных бора. В табл. 14.3.7 приведены типы симметричных триалкилборанов, которые обычно получают гидроборированием. [c.377]

Анионы полиэдрических боранов и карбораны. Анионы полиэдрических боранов имеют состав ВпЩ . Карбораны можно формально рассматривать как производные ВпН -, полученные иа них лутем замещения ВН -фрагмента изоструктурным и изоэлектрон-ным СН-аналогом. Два таких замещения приводят к нейтральным молекулам Вп-гСгНп. Известны карбораны или их производные с /г от 5 до 12. Для некоторых из них можно получить два или больше изомеров. Можно получить также серные и фосфорные производные, заместив, например, СН или ВН на РН+. [c.287]

Другие применения амин-боранов основаны на их способности ослаблять карбонильные функции в некоторых органических молекулах, таких, как кетоны и альдегиды [88]. Преимуществом амин-боранов по сравнению с боргидридами металлов является растворимость аминных производных в самых разнообразных растворителях и, следовательно, их пригодность для гомогенного гидрирования. Реакция амин-боранов с тиоспиртами приводит к получению меркаптилбора-нов. Такие соединения фактически не были известны до разработки этого синтеза [65]. [c.38]

Получение из алюмоборогидридов. Триметиламин-боран образуется при. действии избытка триметиламина на различные производные [c.60]

Получение из диалкиламино(алкилмеркапто)бо-ранов и аминов. Имеется общий метод синтеза замещенных б с-(ами-но)борана, позволяющий получать все типы данного класса соединений бора. Этот универсальный метод, предложенный Михайловым и Дороховым [П8, 131, 226], основан на превращениях диалкиламино(алкилмеркапто)боранов под действием аминов. Разнообразные варианты его применения для получения бис-(диалкиламино)боранов, быс-(ал киламино)боранов и соответствующих арильных производных, а также смешанных соединений типа HBNRaiNHAr) сводятся к обмену алкилмеркаптогруппы в диалкиламино(алкилмеркапто)боранах на замещенную аминогруппу и дальнейшему переаминированию, при соответствующих условиях, образующихся при этом производных б с-(диамино)борана. Реакции проводятся путем нагревания компонентов, взятых в отношении 1 1 или 1 2, с одновременной отгонкой образующихся летучих веществ, причем выходы конечных соединений, как правило, очень высокие. Простейшим вариантом метода является получение бис-(диалкиламино)боранов с сохранением [c.95]

Подобно азотистым основаниям Льюиса, различные типы соединений трехвалентного фосфора способны образовывать комплексы с бораном Х3Р ВН3. Последние соединения с большей или меньшей легкостью могут превращаться с отщеплением ХН в замещенные при фосфоре фосфинобораны XgP—BHj, существующие в виде тримеров, тетрамеров или полимеров. Ниже рассмотрены вопросы строения, методы получения и свойства различных типов фосфорсодержащих производных борана. [c.111]

Мономерных однозамещенных боранов известно сравнительно немного, например Н2В-М(СН2СбН5)2, так как однозамещенные бораны легко превращаются в димеры или тримеры. Последние имеют циклическое строение. Не удалось также получить производных борана, в которых два атома водорода замещены двухвалентной группой, например HB = NH, НВ = 0 или HB = S. ТйКи соединения при попытках их получения превращаются [c.207]

В другой работе было установлено, что высокоэнергетические реакции (под действием взрыва или в электрическом разряде) ацетилена и высших алкинов с ВгНе, В4Н10 и В5Н11 приводят к образованию незамещенных карборанов, а также их алкильных производных (табл. 4-1). Большинство таких реакций, являющихся исключительно сложными (в отличие от низкоэнергетических реакций между боранами и алкинами, рассмотренных в гл. 3), приводят к получению значительных количеств неоднородных твердых продуктов темного цвета, а также летучих продуктов так что имеются лишь косвенные данные о механизмах образования карборанов. Тем не менее установлено несколько общих закономерностей [106, 108] 1) идентифицированные борорганические соединения представляют собой исключительно карбораны 2) реакции между [c.41]

Интересная особенность высокоэнергетических реакций между бораном и ацетиленом — образование множества различных метил-карборанов (табл. 4-1). Метильные группы в карборановых ядрах распределяются практически произвольно (некоторые реакции, например, приводят к получению всех возможных монометильных производных /слозо-карборана 2 4-С2В5Н7). Следует отметить, что метильный радикал присоединяется предпочтительнее к атому бора, а не углерода. Это наводит на мысль о том, что во время реакции некоторые ацетиленовые углерод-углеродные связи могут распадаться с образованием фрагментов со связями бор—углерод, что приводит к В-алкилированным карборанам, тогда как остальные ацетиленовые звенья включаются в карборановые клеточные структуры. Последние могут перегруппировываться в более благоприятные с термодинамической точки зрения изомеры, но обычно с разделением атомов углерода в карборановом остове. Исключение, по-видимому, составляет карборановое соединение 1,2-С2ВзН5 (см. ниже), алкильные производные которого стабильны, а их клеточная структура в условиях термического возбуждения не обнаруживает склонности к изомеризации [105]. [c.44]

Гидроборирование. При гидроборировании аллена и его производных с помощью боранов или с помощью диборанов образуются MOHO-, ди- и тризамещенные по бору продукты. Полученные таким путем соединения чрезвычайно нестойки и при контакте с кислородом воздуха могут образовывать кислородсодержащие соединения. [c.45]

Основным достоинством рассматриваемого метода синтеза триорганилборанов является возможность получения таких соединений, как арил-, бензил-, неопентил-и треш бутилбораны (очевидно, что гидроборирование не может дать таких продуктов для первых трех продуктов невозможно представить структуру соответствующего олефина, а при гидроборировании производных изобутилена образуются не треш бутильные, а изобутильные производные). Кроме того, в реакции с металлорганическими соединениями обычно нет неопределенности относительно места присоединения атома бора. Вместе с тем этой реакции присущи и некоторые недостатки. Так, обычно вместе с КзВ образуются КгВХ и М+К4В , что снижает выход целевого продукта большинство функциональных групп реагирует с реактивами Гриньяра и сходными соединениями, что сильно ограничивает возможности синтеза функционализированных боранов в ходе реакции может идги изомеризация алкильных групп (для литийорганических соединений это менее характерно, чем для реактивов Гриньяра). Можно, таким образом, сделать вывод, что упомянутый метод очень хорош для синтеза простых алкил- и арилборанов, однако менее пригоден для синтеза функциональных производных. [c.82]

Аргументы, основанные на ингибировании реакций, следует применять- с осторожностью, так как. ингибиторы одной реакции могут служить промоторами или инициаторами для других реакций. Например, оксид азота ингибирует пиролиз алканов, но вызывает пиролиз ацетальдегида. В качестве примера ошибочного вывода, полученного из результатов экспериментов по ингибированию, приведем автоокисление триалкилборанов. Было найдено, что этот процесс не ингибируется производными гидрохинона. На этом основании было Bj Kasano предположение, что автоокисление боранов имеет молекулярный механизм (149), но не является цепйым процессом [реакции (150) и (151)1, аналогично автоокислению углеводородов [реакции (134) и (135)]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология