Натрий металлический, применение для алкилирования

Для получения енолятов активных метиленовых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифенилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание — растворитель, так как растворитель оказывает влияние па основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в определенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия енолят —основание — растворитель, о котором было сказано выше (стр. 126), следует, что можно увеличить концентрацию аниона енола в реакционной смеси, если один растворитель заменить другим, обладающим меньшей кислотностью. Такая возможность была использована в ряде случаев [31—33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила вовсе, либо была затруднена замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир или бензол, позволяла осуществить алкилирование. Если возможно, то как основание, так и енолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. В противном случае поверхность основного реагента покроется енолятом металла, что будет препятствовать дальнейшему течению реакции. [c.133]

Другими основаниями, имевшими лишь ограниченное применение при ялкилиронании, япляются гидроокись бензилтриэтил-аммония [84], уксуснокислый калий [85], аммиак [86, 87], углекислый кялий [88, 89], фенилнятрин [90] и различные еноляты натрия [91—93]. Алкилирование проводилось также в присутствии металлического цинка [94] и неорганических солей серебра [95, 96]. В некоторых реакциях алкилирования выходы удавалось повысить нри прибавлении к реакционной смеси меди или ее солей [97—100]. [c.136]

В последнее время повышенный интерес вызывает реакция окиси этилена с алкилированными фенолами. Продукты этой реакции можно применять в качестве моющих веществ. Обрабнгы-вая окисью этилена алкилированные фенолы, например п-изоок-тилфенол и др., получают продукт с высокой моющей способ-нo тью . Применение металлического натрия в качестве катализатора для подобных реакций приводит к быстрому и полному превращению окиси этилена. [c.97]

Для подавления этого процесса обычно применяют [209] алкого-ляты с большим объемом аниона, в частности трет.бутилат калия, чтобы затруднить нуклеофильную атаку карбонильного атома углерода. В наших опытах применение трет.бутилата калия привело к смеси LXX и X IV. Лучшие результаты были получены при использовании гидрида натрия в диоксане [211] или металлического калия в смеси эфира с гексаметаполом [212]. В первом случае был получен кетоэфир ХС с выходом 48—50% при количестве продуктов кислотного расщепления —8%, а во втором — выходы алкилзамещенных ХС составляли 60—90% и количество продуктов кислотного характера не превышало 1%. Кетоэфиры ХС оказались индивидуальными и по данным ГЖХ, ТСХ и ПМР не содержали изомерных продуктов 0-алкилирования. [c.387]

Эмульгирующая способность некоторых поверхностноактивных веществ может быть эффективно использована в лабораторной практике для облегчения реакций между двумя несмешивающимися жидкими фазами. В некоторых случаях это влияние сочетается с чисто каталитическим действием, как, например, в реакциях гидролиза [20]. Имеются указания, что додецилсульфат и метилтаурины жирных кислот катализируют реакцию алкилирования изобутилена изобутаном в присутствии серной кислоты. В этой реакции, проводимой при высоких давлениях и низких температурах, реагирующие вещества сохраняются в жидкой фазе [21]. Для быстрого и эффективного разложения продуктов реакции Фриделя—Крафтса, содержащих комплексы из углеводородов и хлористого а.тюминия, рекомендуется добавлять к воде, используемой для гидролиза, смачиватели, например хлористоводородную соль додециламина или диоктиловый эфир сульфоянтарной кислоты [22]. Длинно цепочечные эфиры жирных кислот и алкилоламинов, представляющие собоЯ типичные катионные моющие средства, будучи добавлены к нефтепродуктам, например к бензину или к маслу, ускоряют процесс их обессеривания специальным раствором, содержащим плюмбит натрия и элементарную серу [23]. В качестве последнего примера применения поверхностноактивных веществ при химических реакциях следует упомянуть об одном способе синтеза бутадиена. По этому способу винилацетилен восстанавливают металлическим цинком в водном растворе едкого натра, содержащем дибутилнафталинсульфонат натрия в качестве добавки, облегчающей течение реакции. Основной функцией поверхностноактивного вещества при этом является обеспечение более полного и тесного контакта газообразного углеводорода с водной средой [24[. [c.514]

Следует отметить, что в более ранних работах по получению замещенных ацетоуксусных эфиров химики осуществляли алкилирование непосредственно реакционной смеси, получающейся при сложноэфирной конденсации уксусноэтилового эфира. Однако в этих опытах, проведенных с применением металлического натрия в качестве конденсирующего средства для сложноэфирной конденсации, всегда получалась сложная смесь, состоящая из одно- и двузамещенных ацетоуксусных эфиров, я также эфиров одно- и двузамещенных уксусных кислот [1]. [c.685]