Цеолит алкенов

Слабокислотный цеолит СаА используется для изомеризации при 157 °С а-алкенов С5-С7, выделяемых из бензина термического крекинга для получения высокооктановых 2- и 3-алкенов. Для селективной изомеризации 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2 (одной из стадий получения изопрена из пропилена) применение оксида алюминия обеспечивает селективность около 97 %. [c.896]

Селективность образования аренов из алкенов выше, чем из алканов с тем же числом углеродных атомов. Так, при 500 °С на высококремнеземном Оа-содержащем цеолите с мольным отно- [c.9]

Для катализатора подбирают цеолит с размерами пор и каналов, достаточными для образования молекул углеводородов вплоть до Сю. Синтезируемый бензин более чем на 90 % состоит из сильноразветвленных алканов и алкенов, а также ароматических углеводородов. Эти последние улучшают качество бензина продукт имеет октановое число 90—100. [c.456]

Петровой, Храповой и Щербаковой [20] из газохроматографических данных были определены теплоты адсорбции низших углеводородов от С до С4 на цеолите СаА. Сравнение теплот адсорбции, полученных из газохроматографических данных, с величинами, определенными прямыми калориметрическими измерениями и рассчитанными из изостер по статическим адсорбционным данным, показывает, что метод газовой хроматографии может быть использован для быстрой оценки теплот адсорбции несильно адсорбирующихся газов цеолитами и для исследования их зависимости от строения поверхности адсорбента и молекул адсорбата. Теплоты адсорбции цеолитом нормальных алканов и нормальных алкенов линейно возрастают с увеличением числа атомов углерода в молекуле. При переходе от насыщенных к [c.127]

В работе [41] по разделению изопентан-пентановых и изобутен-буте-новых смесей на цеолите СаА показано его паразитное, в данном случае изомеризующее действие (при температуре 350—480°) по отношению к алкенам С4, выражающееся в перемещении двойной связи и пространственной изомерии с образованием смеси 2-бутена, содержащей цис-изомер (25%) и транс-изомер (54%). [c.386]

Как видно из рис. 3.41, в случае адсорбции благородных газов (а также насыщенных углеводородов) цеолитами X и Y при малом (нулевом) заполнении положения наиболее глубоких потенциальных минимумов мало различаются [180, 182, 183]. Эти положения соответствуют местам наибольшей концентрации ионов кислорода на ребрах, образующих каркас этих цеолитов. Благодаря этому молекулы не встречают высоких барьеров при перемещении внутри кристаллов вдоль этих ребер. Этот вывод молекулярно-статистической теории адсорбции цеолитами X и Y подтверждается найденными методом ЯМР высокими коэффициентами самодиффузии (литературу см. в обзоре [185]). Благодаря этому при температурах газохроматографических измерений для низших алканов и алкенов можно получать равновесные термодинамические характеристики удерживания на цеолитах X и У. Хроматограммы этих углеводородов на цеолите показывают, что, как и на непористой ГТС, время удерживания не зависит от размера (небольшого) пробы. Только при соблюдении этих условий газовая хроматография на цеолитах может дать экспериментальные данные, которые можно использовать для корректирования параметров соответствующих атом-атомных потенциалов. В большинстве опубликованных работ по газовой хроматографии цеолитами термодинамическое равновесие не достигалось. Однако в последнее время газохроматографическим методом получены, по-видимому, достаточно надежные величины термодинамических характеристик адсорбции некоторыми катионными формами цеолитов А, X и У для низших -алканов и -алкенов- [74, 186]. [c.93]

В. С. Виноградова, Л. С, Кофман [11] резделили изомер-иыс алканы п н-алканы состава С4—С5 при по.мощи синтенп-ческого цеолита СаА. Авторы предполагают, что возможно пра.чтически выделить 100% изопентана из смеси с и-пента-ном или 100% изобутана из смеси с н-бутаном. Они отделили изобутилен от цис- и транс-бутен-2. По данным авторов [11], синтетический цеолит СаА может быть применен также для разделения стереоизомерных алкенов состава С4—Сд. [c.192]

Для каждой области температур кипения анализируемых. веществ существует оптимальная пористость адсорбента для разделения низкокипящих, наиболее слабо сорбирующихся газов нужно использовать силикагели с высокой удельной поверхностью и средним диаметром пор не более 2 нм, для анализа углеводородных газов с температурой кипения не выше 10 °С — силикагели с диаметром пор 5—20 нм и для разделения более высококипящих углеводородов — соответственно более крупнопористые силикагели [36]. Модифицирование неоднородных крупнопористых силикагелей гидроксидом калия, поташом или силикатом калия приводит к уменьшению асимметрии пиков и повышению селективности разделения углеводородов j-С4 [37]. В качестве адсорбентов с полярной поверхностью, селективных по отношению к алкенам, используются также оксид алюминия [38] и цеолиты [39—40]. Полное разделение неуглеводородных компонентов газов нефтепереработки проведено на цеолите в режиме программирования температур 50—300°С [4.3]. [c.115]

Анализ экспериментальных данных показал, что степень превращения ызо-иропилбензола на цеолите СгХ значительно ниже, чем яа СгУ в тех же условиях. 0 днако выход алкенила-ро-матических углеводородов в пересчете на прев ращенный изо-пропил бензол или селективность ио дегидрированию значительно выше у цеолита СгХ. [c.189]

ТАБЛИЦА 5.4. Скорректированные начальные селективностн, полученные при крекинге н-алкенов на цеолите 25М-5 при 405 °С [c.93]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют сущсствспную роль во взаимодействии сорбата с адсорбентом и в его удерживании. Непредельные соединения сильно удерживаются на цеолитах типа X, содержащих серебро. Систематическое исследование различных катионных форм цеолитов с целью исследования их газохроматографических свойств было проведено Цицишвили и Андроиикашвили [39]. Цеолиты, содержащие серебро и кадмий, селективно удерживают непредельные соединения. Перспективно использование макропористых катионообменников в Ад-форме (или в другой катионной форме, способной к специфическим взаимодействиям с разделяемыми органическими соединениями). Так, описано применение серебряного макропористого катионита для разделения непредельных соединений при 160—190 °С [40]. Изучено применение привитого слоя катионообменника в Ад-форме для разделения высших алкенов [41]. В качестве твердой неподвижной фазы применяли сульфобензил — порасил С в Ад-форме. Эта фаза позволяет селективно разделять не-преде>ть 1ые соединения, в том числе разделять цис- и транс-изомеры, а также отделять предельные соединения от непредельных. Нанесение НЖФ (этиленгликоль-сукцинат) и обработка сорбента гексаметилдисилаза-ном позволили уменьшить время удерживания и применить сорбент в хроматографии газ — жидкость — твердое тело для разделения высококипящих соединений цис- и транс-октадецен-9). [c.181]

Для разделения полярных молекул меньших размеров (газов) часто применяют катионированные цеолиты, например цеолит NaX. Так, разделение углеводородов С4 на капиллярных колоннах, заполненных цеолитом NaX и BaS04, значительно лучше, чем на капиллярных колоннах с ГТС, однако последовательность выхода алкенов из колонн с NaX и BaS04 различна. Разделение на непористой соли происходит более четко. В случае микропористого цеолита с сильно искривленной внутренней поверхностью энергия межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом зависит как от электрических моментов молекулы, так и от геометрии молекулы и размера соответствующего ребра большой полости цеолита [53]. Адсорбционные свойства таких микропористых солей, как цеолиты, рассмотрены во множестве работ, сборников и монографий [1, 3, 5]. Ионный обмен и декатионирование позволяют регулировать селективность цеолита. Размеры окон, соединяющих полости цеолитов типа А, в зависимости от вида катиона, изменяются от 0,4 до 0,5 нм, поэтому цеолиты этого типа часто применяют в хроматографии для поглощения и разделения молекул самых малых размеров [54], для молекулярно-ситовой хроматографии, а также для осушки газов-носителей и жидких элюентов. Цеолиты типа X используют для разделения низших углеводородов. Однако разделение алкенов С4 требует повышения температуры колонны до 200 °С, тогда как на BaS04 они полностью разделяются за 3 мин уже при 50 °С [50]. [c.26]

В. С. Виноградова и Л. С. Кофман 111] разделили изомерные алканы и алкены состава С4—С5 при помощи синтетического цеолита СаА. Авторы предполагают, что возможно нрактически выделить 100% изопентана из смеси с к-пептапом или 100% изобутана из смеси с к-бутаном. Они отделили изобутилен от цис- я транс-бу тея-2. Поданным авторов [И], синтетический цеолит СаА может быть применен также для разделения стереоизомерных алкенов состава С4—С5. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология