Частичное восстановление карбоновых кислот

Вследствие частичного омыления эфира выход спирта при этом никогда ие бывает количественным тем не менее метод представляет известную ценность для превращения карбоновых кислот в спирты с тем же числом атомов углерода. Иногда этот метод видоизменяют таким образом, что вместо эфиров восстановлению подвергают амиды кислот С Н2п+ СОЫН з однако в этом случае реакция обычно проходит менее гладко. [c.110]

Поверхностный палладиевый катализатор отличается тем, что достаточно легко поддается частичной дезактивации. Выше (см. 1.2) был приведен пример использования такого частично отравленного сернистыми соединениями катализатора для повышения избирательности восстановления хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды. Селективно гидрировать ацетилены в этилены и кумулены в полнены обычно удается с помощью катализатора Линдлара - палладия на карбонате кальция, дезактивированного ацетатом свинца, например [c.20]

Часть амида может гидролизоваться выделяющейся водой в карбоновую кислоту, которая, в свою очередь, вызывает дезактивацию катализатора. Чтобы избежать этого, восстановление проводят в смешивающемся с водой растворителе, таком как диоксан, максимально интенсифицируя процесс применением значительного количества катализатора (15% массы субстрата) и ужесточением условий. Интенсификация восстановления амидов, не замещенных по атому азота, одновременно способствует частичному подавлению побочных реакций, приводящих к образованию соответствующих вторичных аминов и могущих играть существенную роль [c.75]

Большая реакционная способность нитропарафинов позволяет использовать их в качестве промежуточных продуктов в многочисленных синтезах так, например, кислотный гидролиз нитропарафинов приводит к получению карбоновых кислот и гидроксиламина с высокими выходами частичное восстановление дает возможность получать из них окси- [c.8]

Недавно опубликован обзор [15] по синтезу альдегидов частичным восстановлением производных карбоновых кислот комплексными алюмогидридами. [c.493]

Водород, выделяемый натрием из спирта (этилового, бутилового, амилового, иногда каприлового), не имеет в общем очень сильных восстанавливающих свойств. Изолированные двойные связи остаются незатронутыми, сопряженные двойные связи иногда восстанавливаются, но образующаяся изолированная двойная связь остается. Этиленовые связи в соседстве с фенильным остатком (стирол, производные коричной кислоты) также подвергаются восстановлению, причем, естественно, сначала насыщается неароматическая этиленовая связь р,у-ненасыщенные карбоновые кислоты также восстанавливаются, но существует ряд исключений. Главной областью применения является восстановление эфиров в алкоголи по Буво и Блану. Относительно легко частично восстанавливаются натрием и спиртом конденсированные [c.11]

Получение андростерона из холестерина. В то время, когда были получены эти значительные, но все еще недостаточно полные данные, Ружичка (1934 г.) сделал попытку решить проблему строения андростерона синтетическим путем. Считали возможным, что андростерон образуется в организме в результате расщепления какого-либо восстановленного стерина или литохолевой кислоты, и Ружичка попытался получить кетон, обладающий намеченным Бутенандтом строением, путем окислительного расщепления ацетата холестанола. Виндаус показал, что превращение стеринов в желчные кислоты удается осуществить путем частичного отщепления боковой цепи под действием хромовой кислоты. Ружичка применил этот метод к ацетату холестанола в надежде выделить продукт полного отщепления боковой цепи. Большая часть вещества превратилась в карбоновые кислоты однако наряду с ними была выделена небольшая нейтральная фракция, давшая кристаллический семикарбазон, из которого был получен оксикетон ожидаемого состава. Точка плавления этого вещества не совпадала с точкой плавления андростерона однако оно явно обладало небольшой активностью при испытании на каплунах, и на [c.346]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Во многих реакциях восстановления па свинцовом катоде образуются те же продукты, что и на ртутном электроде. Вместе с тем эффективность процесса восстановления па свинцовом катоде может быть выше или ниже, чем на ртутном. Например, восстановление ароматических карбоновых кислот в серной кислоте до соответствующих спиртов лучше протекаег на свинцовом катоде. В этом случас специфическая адсорбция исходного соединения на электроде может частично подавить разряд ионов водорода и, таким образом, способствовать переносу электронов на вещество, однако природа этой (предполагаемой) адсорбции не до конца ясна. [c.185]

Карбоксилирование. Адамаитан превращается в 1-адамаитаи-карбоновую кислоту при реакдии с большим избытком М. к. в четыреххлористом углероде в присутствии пфе/л-бутанола и коиц. серной кислоты [101. Побочная реакция — восстановление трет-бутанола до изобутана, который частично карбоксилируется в три-метилуксусн) Ю кислоту. Обработка смеси включает кристаллиза- [c.329]

Частичное замещение хлора на гидроксильную группу, которое сопровождается изменением конфигурации, наблюдалось также при восстановлении одного у-хлорзаме-щенного эфира в ряду терпенов [1105, 1514]. Первая стадия этой реакции, вероятно, заключается в образовании иона карбоновой кислоты, аналогичного (XII), который затем превращается по бимолекулярной 8л 2 реакции замещения в транс-у-лактоп (стадия XII-s-XVIII) дальнейшее восстановление этого лактона должно привести к образованию диола (стадия XVIIIXV). [c.146]

Прямое восстановление карбоксила до метильной группы ранее осуществлялось почти исключительно иодистым водородом и красным фосфором. Из пальмитиновой кислоты после многократного нагревания при 210—240° с 3—4 частями иодистого водорода и красным фосфором, который несколько раз заменяется наново, получается в конечном итоге гексадекан. Способ применим к жирным кислотам и гидроароматическим карбоновым кислотам. В ароматическом ряду необходимость такого восстановления встречается редко, так как удобнее итти обходными путями. Зачастую здесь-бывает достаточным применение более мягких восстановителей так, терефталевая кислота в спиртовом растворе цинковой пылью и соляной кислотой частично восстанавливается в толуи-ловую кислоту, из пиколиновой кислоты с цинком и уксусной кислотой получается а-пиколин. В последнее время удалось разными приемами каталитически восстановить карбоксильную группу до метила. Можно исходить как из свободных кислот, так и из их метиловых и этиловых эфиров. [c.63]