Конденсация по Кляйзену

Конденсация по Кляйзену Декарбонилирование а-кетоэфира Алкилирование малонового эфира Образование барбитурата Число стадий 4 Общий выход 23% [c.622]

При кислотном расщеплении концентрированными растворами щелочей, протекающем как обращение конденсации по Кляйзену, в качестве основного продукта получается монокарбоновая кислота [c.451]

В соответствии со схемой (393) можно бы ожидать, что катион щелочного металла не должен влиять на ход конденсации по Кляйзену. Однако это не так активность используемых в реакции алкоголятов повышается в ряду < N3 < К < НЬ < Сз. Это заставляет принять для многих конденсаций по Кляйзену механизм, хотя и сходный в принципе с изображаемым схемой (393), однако отличающийся от последнего тем, что катион щелочного металла играет роль центра координации для участвующих в реакции партнеров, приводя их тем самым в особенно благоприятное для реакции положение. [c.453]

Сложноэфирная конденсация (по Кляйзену и Дикману) 451 и сл., 455 и сл. [c.633]

Простейшим практически важным случаем ацилирования простых кетонов или сложных эфиров является использование в качестве ацилирующих агентов сложных эфиров. Наиболее известный пример такого ацилирования (так называемая сложноэфирная конденсация по Кляйзену )—образование ацетоуксусного эфира из двух молекул этилацетата в присутствии этилата натрия [c.95]

ИЛИ из уксусноэтилового эфира с помощью играющей важную роль в органическом синтезе сложноэфирной конденсации (по Кляйзену) [c.268]

Маловероятно, что приведенная выше побочная реакция, которая возможна при конденсации по Кляйзену, имеет сколько-нибудь существенное значение. Действительно, можно ожидать, что атака натриевой соли этилацетоацетата на этилацетат будет очень медленной вследствие пространственных препятствий и того, что енолят-анион этилацетоацетата является менее мощным нуклеофилом, чем анион этилацетата. [c.785]

Соединения Гриньяра этого типа могут быть использованы в конденсации по Кляйзену как сильноосновные конденсирующие средства (см. также табл. 6.8). [c.377]

Ацилирование других анионов. Енолят-ионы, образующиеся из кетонов и нитрилов, служат нуклеофилами в часто применяемых процессах замещения в сложных эфирах и хлорангидридах кислот. Альдегиды же ввиду их большой способности к автоконденсации использовать таким образом нельзя. Конденсация сложного эфира с кетоном — классический метод синтеза 1,3-дикетонов — известная под названием реакции Кляйзена, которую надо строго отличать от конденсации по Кляйзену (сложных эфиров). [c.326]

В соответствии со схемой (Г.7.132) можно бы ожидать, что катион ш,елоч-яого металла не должен влиять на ход конденсации по Кляйзену. Однако это не так активность используемых в реакции алкоголятов повышается в ряду Liкатион щелочного металла играет роль центра координации для участвующих в 1реа кции партнеров, приводя их тем самым в особенно благоприятное для реакции положение. Сначала вместо свободного карбаниона IV в схеме (Г.7Л32а) образуется его соединение с катионом щелочного металла, не проводящее электрического тока, а следовательно, построенное гомеополярно или в виде ионной пары. Кроме того, катион металла координационно связывает карбонильную группу карбонильного компонента реакции, усиливая таким образом поляризацию этой группы. Дальнейшие электронные переходы протекают в циклическом ком1Плексе ) [c.157]

Конденсация по Кляйзену Синтез пиразолона-5 Хлорирование пиразолона-5 Фрагментация 3-арил-4,4-дихлорпи-разолона-5 до арилпропиоловой кислоты Число стадий 4 Общий выход 40% [c.623]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

Упражнение 2.2.30. Какое соединение образуется при конденсации по Кляйзену ацетофенона и этилового эфира бензойной кислоты С6Н5СООС2Н5 [c.370]

Дифтор-1-(тиенил-2) - 4- (перфтортетрагидрофурил-2)бутандион-1,3 получают конденсацией по Кляйзену этилового эфира (перфтортетрагидрофурил-2) дифторуксусной кислоты, синтезированного из соответствующего фторангидрида и этилового спирта, с 2-ацетилтиофеном в присутствии метилата натрия (выход 56,5%) [478]. [c.273]

Наоборот, выхо.т прп конденсации по Кляйзену возрастает, если отго 1ять из равновесной смеси образующийся спирт. Но-до "Ного oJкиo добиться также в том случае, когда [c.308]

Таким образом, гриньяровскис соединения такого типа можно применять в качестве высокоэффективных конденсирующих средств при реакциях конденсации по Кляйзену (см. также стр. 308). [c.326]

Реакция Торпа —. это нуклеофильное присоединение к цианогруппам. Эту реакцию лучше всего рассматривать в связи со сложноэфирной конденсацией по Кляйзену, поскольку обе указанные реакции фактически приводят к одним и тем же результатам. В качестве ката.иизаторов реакций Торпа применяют основания, имеющие большие пространственные затруднения, для того чтобы способствовать отрыву протонов, а не присоединению основания к нитрильным группам. Такая реакция приводит к образованию иминонитрилов, которые обычно гидролизуются в кетононитрилы еще до выделения из реакционной смеси. Эта реакция находит единственное широкое применение в синтезах циклических кетонов. [c.328]

Бензальфталид под действием метилата натрия превращается в 2-фенил-индандион-1,3, а при действии концентрированной щелочи — в о-фен-ацилбензойную кислоту. Образование индандиона можно объяснить метанолизом фталида с последуюп],ей внутримолекулярной конденсацией по Кляйзену. [c.437]

Можно было бы предполагать, что в соответствии со схемой (Г.7.127) катион щелочного металла алкоголята не должен оказывать [влияния на ход конденсации по Кляйзену. Однако это не так активность алкоголятов щелочных металлов возрастает в ряду Li-катиону щелочного металла роль центра координации для всех участников реакции, ориентируемых таким образом в положение, наиболее благоприятное для реакции. Сначала вместо свободного карбаниона IV в схеме (Г.7.127а) образуется его соединение с катионом щелочного металла, не проводящее электрического тока и, следовательно, имеющее гомеополярное строение или являющееся ионной парой. Кроме того, катион металла координационно связывает карбонильную группу карбонильного компонента, усиливая тем самым ее поляризацию. Дальнейшие электронные переходы протекают в циклическом комплексе [c.175]

Механизм образования ацетоуксусного эфира конденсацией по Кляйзену аналогичен рассмотренной выше алдольной конденсации альдегида [c.101]

Формилирование 2-карбалкоксиметилмеркапто-5-этилтиофена протекает в обычных условиях с выходом порядка 60%. Внутримолекулярная конденсация по Кляйзену под действием алкоголята натрия дает с выходом порядка 90% 5-этилтиофтенкарбоновую-2 кислоту, которая легко декарбокси-лируется в хинолине в присутствии порошка меди в 2-этилтиофтен с выходом 82%. [c.140]

Так проходят, например, реакция Михаэля с р-хлорвинилке-тонами, конденсация по Кляйзену, щелочной гидролиз сложных эфиров [c.249]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.167 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.186 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.177 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.174 , c.261 , c.387 , c.393 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.193 , c.249 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.193 , c.249 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология