Симметрия конфигураций

Рнс. 14.20. Плоскость симметрии конфигураций иа пути реакции присоединения Дильса Альдера. [c.331]

Пример 13-1. Необходимо вычислить излучение объема газа цилиндрической формы с одинаковыми температурой и концентрацией на элемент площади с1А, расположенный в центре его основания (рис. 13-20). Благодаря вращательной осевой симметрии конфигурации интегрировать уравнение ( 13-36) ио углу ф можио сразу же. В результате получим [c.475]

Тропин нельзя разделить на оптические антиподы, так как его молекула имеет плоскость симметрии. Конфигурация экгонина (XXV) более сложна, так как наличие карбоксильной группы делает молекулу асимметричной, [c.292]

Симметрия Конфигурация состояния уровней [c.625]

В случае 1,1,2,2-тетрахлорэтана идеализированные конфигурации III и IV показаны на рис. 6. Свойства симметрии конфигурации III таковы, что имеет место стерическое [c.371]

Различные конфигурации нулевого порядка подразделяются на три набора. Один набор включает только конфигурацию без связи СА. Второй набор включает конфигурации, которые возникают за счет промотирования электрона на МО более высокой энергии. Впредь такие конфигурации будут называться коллективно однократно возбужденными конфигурациями. Третий набор включает конфигурации, которые возникают за счет промотирования двух электронов на МО более высокой энергии. Впредь они будут называться коллективно двукратно возбужденными конфигурациями. Эти три набора конфигураций соответствуют трем пакетам Ль Лг и Лз. Аналогичная классификация возможна и для (приведенных по симметрии) конфигураций. Эти три пакета ведут себя различным образом в зависимости от природы стереохимического пути реакции. [c.67]

Выше предполагалось, что пакет Лз ответствен за образование продукта, а пакет Лг — за образование возбужденного интермедиата. При (гЯб+гЛв)-циклодимеризации этилена, т. е. в процессах (гЯв+гЯб)-циклоприсоединения, для применения этих предположений, как правило, можно использовать простые соображения симметрии. В частности, каждая конфигурация нулевого порядка, т. е. ОА, 0+А , 0 А+ и т. д., может быть как симметричной, так и антисимметричной при учете занятости электронами МО в каждом случае. Симметрия данной МО реагента определяется по отношению к элементу симметрии конкретного реагента, и этот элемент сохраняется в ходе реакции. В качестве примера рассмотрим обозначения по симметрии конфигурации нулевого порядка ОА в (гЯз+гЯз)- [c.75]

Очевидное преимущество использования отнесения по симметрии конфигураций нулевого порядка заключается в легкости расчета матричных элементов взаимодействия две конфигурации нулевого порядка, имеющие одну и ту же симметрию, могут взаимодействовать. Классификация различных конфигураций нулевого порядка в соответствии с симметрией применительно к (гЯв + гЯз)-взаимодействию двух молекул этилена дана в табл. 3. Кроме того, рассмотрение симметрии может быть использовано для идентификации взаимодействующих конфигураций (Ч , Тг, и т. д.). [c.76]

Тетраэдрическая структура должна быть свободной от напряжений и, вероятно, будет образовываться при таком типе сближения двух молекул азота, когда дх оси перпендикулярны. Если мы попытаемся получить тетраэдрическую структуру таким путем, мы обнаружим, что ее образование запрещено по орбитальной симметрии. Конфигурация МО для тетраэдрической N, должна быть следующей [58] [c.78]

Группа симметрии Элементы симметрии Конфигурация м Олекулы Обозначение конфигу- рации Примеры [c.59]

Группа симметрии Элементы симметрии Конфигурация молекулы Обозначение конфигу- рации примеры [c.60]

Рис, 42. Расщепление электронных уровнен Е термацентр ального иона в слабых кристаллических полях различной симметрии (конфигурации [c.256]

В органической химии важную роль играют соединения, молекулы которых имеют симметрию >6й на рис. П.18 (по Хохштрассеру) показаны элементы симметрии конфигурации, типичной для ароматического ядра. [c.140]

С электронной нежесткостью часто связаны Яна -Теллера эффекты, когда высокосимметричная конфигурация А ядер, приводящая к вырожденному электронному состоянию, оказывается конфигурацией локального максимума на ППЭ молекулы, тогда как минимумам на ППЭ отвечают конфигурации ядер В,, В2,. .., В, с более низкой симметрией, переходящие друг в друга при операциях симметрии конфигурации А, причем в этих минимумах электронные конфигурации уже иные, чем в исходном вырожденном состоянии. Такие минимумы к тому же часто бывают разделены невысокими барьерами, что создает благоприятные условия для проявления структурной нежесткости у соответствующих молекул. [c.201]

ЯНА-ТЕЛЛЕРА ЭФФЕКТЫ, совокупность квантовых эффектов, проявляющихся у многоатомных молекул при понижении симметрии ядерной конфигурации под влиянием электронно-колебательного взаимодействия. Если у молекулы существуют геом. конфигурации высокой симметрии, напр, конфигурации с осью симметрии третьего или более высокого порядка, то электронные состояния такой молекулы м. б. вырождены. Коррелированные движение адектронов и колебания ядер могут привести к искажению конфигурации и понижению симметрии, при этом вырождение снимается и поверхность потенциальной энергии расщепляется на две (или более, в зависимости от кратности вырождения и типа искажения). В общем случае одна из потенц. пов-стей опускается ниже энергии высокосимметричной конфигурации, другая -поднимается выше. Эго означает, что минимум на потенц. поверхности отвечает не наиболее высокой по симметрии конфигурации бо. а менее симметричной б]. Таких мини ов м. б. столько, сколько получено потенц. пов-стей из конфигурации й, в результате операций симметрии, составляющих Фуппу максимально высокого порядка, допустимого для данной молекулы (аа исключением операций, отвечающих повороту системы как целого). [c.532]

Приведенные здесь рассуждения охватывают почти все ситуации, с которыми можно столкнуться при изучении свойств симметрии конфигураций, за исключением электронной конфигурации (Г) , где Т — одно из трехкратно вырожденных неприводимых представлений, встречающихся в некоторых группах высокой симметрии. Здесь мы отметим лищь, что при анализе [c.158]

Синтез из симметричных мономеров. Стереоспецифи-ческие процессы. Процессы, в к-рых реагирующая асимметрич. частица способна диктовать определенную конфигурацию образующемуся в результате реакции новому асимметрич. центру, т. е. способна индуцировать его асимметрию, наз. стереоспецифически-м и. Третичные углеродные атомы каждого отдельно взятого элементарного звена полимера винильного типа асимметричны, тогда как молекулы исходного мономера имеют плоскость симметрии. Конфигурация асимметрич. углерода последнего звена растущего конца полимерной цепи может диктовать присоединяющемуся звену либо противоположную конфигурацию (в этом случае образуются синдиотактические полимеры), либо идентичную конфигурацию (тогда образуются пзо-тактические цепи). Поэтому стереоспецифическую полимеризацию справедливо считать асимметрическим синтезом. [c.243]

Для Н2О2 в цис- и тракс-формах имеются расчеты методом МО ССП [99]. При симметрии конфигурация МО следующая [c.237]

В более точной системе обозначений [4] при описании перехода указываются симметрия, конфигурация и мультнплетность орбиталей, между которыми происходит переход. Проиллюстри руем эту номенклатуру также на примере молекулярных орбиталей формальдегида. Диаграммы на рис. 6-5 качественно изображают граничные контуры молекулярных орбиталей этой молекулы . Сплошные линии охватывают положительные части орбиталей, а пунктирные — отрицательные части. В случае я- и п -орбиталей ббльшие контуры соответствуют частям, находящимся над плоскостью чертежа, а меньшие — частям под этой плоскостью. В действительности обе части имеют одинаковые размеры. Для классификации этих орбиталей нужно прежде всего определить суммарную симметрию молекулы (гл. 4) — Сгв. Далее следует рассмотреть таблицу характеров этой группы. Таблицы характеров для разных групп даны в приложении, но таблицу характеров для группы Сг,, мы вторично приводим здесь [c.158]

Если требуется, чтобы при смещении положений точек сохранялась общая симметрия конфигурации без изменения кратности точек, то точка III должна всегда находиться в точке пересечения следов плоскостей симметрии, являющейся также точкой пересечения оси четвертого порядка с плоскостью чертежа точки 1 должны лежать на следах каждой из плоскостей симметрии и быть равноудаленными от ///, тогда как точки II могут занимать любые положения между следами плоскостей зеркального отражения. Однако они должны находиться др к другу в положении зеркального отражения, и расстояния всех их от III должны быть одинаковы. Таким образом, в данной схеме симметрии точка III на плоскости совершенно не обладает степенью свободы в отасгае-нии изменения своего положения. Точки 1 (соответственно спаренные) могут перемещаться вдоль следов плоскостей симметрии ПС [c.17]

Последний случай представляет собой равноценные (диадохные) грушпы атомов, т. е. такие группы, которые могут замещать друг друга в геометрически эквивалентных положениях без изменения симметрии конфигурации. [c.26]

Федоров и Шёнфлис рассматривают эту проблему с общей точки зрения они исходят из факта, что пространственные группы образованы шарами (точками) и многогранниками, и занимаются исключительно симметрией конфигурации этих групп. [c.319]

Нитенатяжители 2я7 устанавливаются таким образом, что точка скручивания располагается на несколько сантиметров ниже баллоноограничительного глазка и имеет с двух сторон люфт. Такое свободное положение точки скручивания способствует тому, что встреча нитей всегда происходит симметрично, под одинаковым углом наклона обоих компонентов. В случае изменения величины баллона точка скручивания автоматически занимает новое положение равновесия и симметрия конфигурации неизбежно сохраняется. Указанный выше патент охраняет права на идею свободно устанавливающегося положения равновесия точки скручивания. [c.591]

Каковы возможности метода ХФ в объяснении свойств молекулы NHg Расчеты с использованием большого числа базисных функций, т. е. в приближении, близком к точному решению уравнений ХФ, выполнили в системе ГО Раук, Аллен и Клементи [15], а в системе СО — Стевенс [13]. Раук, Аллен и Клементи пользовались основными ГО в пирамидальной (симметрия g.) и плоской (симметрия ) конфигурациях. Число функций в пирамидальной конфигурации было 91, в плоской — 87, а число сокращенных ГО равнялось 56 на атоме N центрировались S-, р- и d-функции, а на атомах Н — S- и р-функции. d-функции на ядро N и р-функции на ядра Н добавлены для учета поляризации электронного облака, это так называемые поляризационные функции. Характеристики использованных Стевенсом СО представлены в табл. 10.13. [c.308]

Следовательно, при наличии двух связей с локализованными на них парами электронов (ЮН ) (bOHg) можно принять по определению, что симметрия связей такая же, как симметрия конфигурации а Ь канонических МО, заполненных указанными четырьмя электронами. Подобная простая локальная процедура очень удобна, так как при многих химических реакциях ясно идентифицируемые изменения состояния связей происходят не во всей молекуле, а в ее частях, и разумно ограничиться сравнением симметрии лишь тех связей, которые изменяются. [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология