Фосфонитрильные соединения

Хотя мы и надеемся, что новая номенклатура фосфонитрильных соединений будет принята химиками, однако в рамках настоящей книги пользуемся ею в минимальной степени, используя в основном те наименования, которые употребляли авторы обозреваемых статей. [c.7]

ФОСФОНИТРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ УГЛЕВОДОРОДНЫЕ ГРУППЫ [c.40]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ФОСФОНИТРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.61]

Конденсационные полимеры фосфонитрильных соединений в литературе описаны мало [6, 121, 131, 132, 175, 202, 207]. [c.77]

ФИЗИОЛОГИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ФОСФОНИТРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.79]

Большой практический интерес, по-видимому, могли бы представить следующие полимерные фосфонитрильные соединения [12, 176] [c.81]

Фосфонитрильные соединения и полимерные материалы на их основе обладают весьма ценными техническими свойствами и могут быть в настоящее время с успехом использованы в различных отраслях техники. [c.81]

Элементоорганические и неорганические полимеры. Элементоорганические и неорганические полимеры, например силиконы, фосфонитрильные соединения, бороны представляют собой продукты направленного синтеза веществ с заранее заданными свой- [c.118]

Биологические свойства фосфонитрильных соединений изучены очень мало. Установлено, что некоторые производные обладают пестицидными свойствами, цитотоксичностью и способностью сдерживать рост щитовидной железы другие были исследованы в химиотерапии рака- . [c.706]

Наиболее важной в теоретическом и практическом отношении оказалась способность многих фосфонитрильных соединений образовывать неорганические и элементоорганические высокополимеры, некоторые из которых обладают каучукоподобными свойствами. Сам факт существования неорганических каучуков уже сам по себе чрезвычайно интересен, так как здесь следует ожидать проявления новых, очень ценных свойств. Физические и [c.175]

M я П H и к Э. И., Шер В. В., С а п и н П. И., Фосфонитрильные соединения— синтетические присадки к смазочным маслам, сб. Теория трения и износа , Изд. Наука , 1965. [c.60]

По фосфонитрилхлоридам имеется обширная патентная литература. В настоящей статье не приведен обзор этой литературы. В основном их применяют в форме высокополимеров, особенно когда необходима устойчивость при высоких температурах. Фосфонитрильные соединения, как считают, ценны в качестве огнестойких пропиток для тканей и предложены как пластификаторы, добавки к маслам и в качестве катализаторов при производстве силиконов. [c.188]

Реакции фосфонитрильных соединений удобно разделить на четыре группы реакции полимеризации, реакции с молекулами-донорами, алкил- и арилпроизводные и реакции с молекулами-акцепторами. Связь между структурой и реакциями будет рассмотрена в разделе V. [c.193]

За восемнадцать лет, прошедших после опубликования первого обзора Одрита [3[, теоретические и прикладные исследования в области фосфонитрильных соединений шагнули далеко вперед. Достаточно сказать, что за последние полтора десятка лет было опубликовано большее число исследований, чем за всю предыдущую стодесятилетнюю историю фосфонитрильных соединений. [c.4]

Исследование полимерных фосфонитрильных соединений открыло перед техникой новые перспективы. На основе фосфопи-трпльных полимеров могут быть получены такие материалы, которые способны во многих отношениях не только соперничать с ныне применяемыми полиоргапосилоксанами, но и превзойти их. [c.5]

Номенклатуры фосфонитрильных соединений как таковой практически не существует. Случайное и неправильное название три- и тетрафосфонитрилхлорцд, данное Стоксом [35] в 1895 г. для соединений (— I2P=N—)д не только сохранилось до сих пор, но и стало основой для наименования всех его производных [3]. [c.6]

Основы ново11 номенклатуры фосфонитрильных соединений становятся ясными из следующих примеров [c.7]

В инфракрасных спектрах поглощения полученных соединений имеется максимум 1218 см, характерный для кольца НдРз (см раздел Структура и физические свойства фосфонитрильных соединений ). [c.27]

Шоу и Уэллс [241] вновь исследовали реакцию Фриделя и Крафтса, применявшуюся Боде и Бахом для фенилирования фосфонитрильных соединений, и сообхцили предварительные данные [c.40]

Первая и пока единственная попытка введения непредельных углеводородных радикалов в структуру молекул фосфонитрильных соединений была недавно предпринята Бургом и Кароном [122]. Оказалось, что ацетилид натрия легко реагирует с тримером фосфонитрилхлорида, замещая в нем значительную часть атомов хлора. Реакция проводилась в диглиме ( Зр -диметоксидиэтиловом эфире), так как осуществить ее в бензоле, эфире и триэтиламине не удалось. В диглиме реакция шла интенсивно, несмотря на то, что ацетилид натрия сам по себе в нем почти не растворяется. После удаления диглима в вакууме было получено коричневое некристаллическое вещество, разлагающееся при 150°. Оно нерастворимо в бензоле, четыреххлористом углероде, ацетоне, эфире и других растворителях. При анализе было найдено 11.1% углерода и 25.9% фосфора. Инфракрасный спектр показал наличие С =С связей. Как полагают авторы, полимеризация частичных [c.43]

При гидролизе, этерификации, аминолизе и фторировании фос-фопитрильные соединения ведут себя как акцепторные реагенты, так как происходит нуклеофильная атака на атом фосфора. Тем не менее фосфонитрильные соединения обладают также заметными электронодонорными свойствами, как и прочие соединения, содержащие трехвалентный азот. Тример фосфонитрилхлорида представляет собой кольцеобразную структуру, в которой атомы азота имеют свободную пару электронов. Поэтому следовало ожидать, что, подобно пиридину и аминам, фосфонитрилхлорид может присоединять 80д. Это предноло/кенне было подтверждено экспериментально [152]. При нагревании жидкого 80д до 40° с твердым тримером фосфонитрилхлорида и с последующим выдерживанием реакционной смеси в течение 3—4 часов при давлепии 15 мм рт. ст. и температуре 25° была получена твердая стеклообразная масса состава (ХРС12)з ЗЗОд, отвечающая формуле [c.44]

Тример и тетрамер фосфонитрилхлорида — вещества, давно известные и достаточно хорошо изученные. Высшие полимергомологи только начинают изучать, они более трудно доступны, и поэтому изучены хуже. Мало еще изучены и прочие фосфонитрильные соединения, полученные сравнительно недавно. Было выяснено [16, 49], что тример и тетрамер фосфонитрилхлорида образует эвтектическую смесь, плавящуюся при температуре 88.5—89°. Определение упругости паров тримера в пределах 75.2—189.3°[40] дало возможность вычислить его температуру плавления, нормальную точку кипения, молярные теплоты парообразования и сублимации. Определена растворимость тримера и тетрамера в различных растворителях (табл. 12). [c.45]

Дааш и Смит [63] впервые изучили инфракрасные спектры некоторых фосфонитрильных соединений, в частности тримера фосфо-ш1тр 1лхлорида и его метилового, этилового, пропилового и октилового эфиров, а так ке полимера фосфонитрилхлорида. Они показали, что па частоту деформации связи Р—N лишь немного влияет масса заместителя (в пределах от СН3О до СдН О). [c.49]

Начатое недавно изучение квадрунольных спектров фосфонитрильных соединен позволит еще лучше изучить их строение ]66, 67]. [c.49]

Весьма интересные расчеты Крэга [70, 71, 92, 203] показали, что фосфонитрильные кольцевые структуры носят ароматический характер. Химическая инертность и высокая термостабильность характерны для фосфонитрильных соединений так же, как и для ароматических. Аналогично бензолу, тример фосфонитрилхлорида имеет равные длины связе , составляющих кольцо. Энергии этих связей, измеренные термохимически и спектроскопически, оказались больше ожидаемых для одной Р—N связи. Для циклических фосфонитрилхлоридов характерна сравнительная устойчивость циклической части молекулы и легкое замещение атомов хлора на другиегрунны (КВа, [c.55]

Структура тетрамерных фосфонитрильных соединений пока еще мало исследована. Боде и Тамер [57] сообщили о двух тетрамерных тетрафенильных производных. Они установили, что это были изомеры положения (рис. 10). Два других тетрафенилтетрахлор-производных, синтезированных Шоу и Стреттоном [138], являются, но-видимому, двумя из возможных стереоизомеров, изображенных на рис. 10. [c.59]

Тримерные и тетрамерные фосфонитрильные соединения (NPR2)з, 4, где К=СвН5, СНз, СзНд, при повышенных температурах разлагаются с частичным отщеплением органических боковых цепей и выделением летучих углеводородов, например С Нв, [202]. [c.76]

Возможно, что в вышеуказанных фосфонитрильных соединениях типа (NPRз) часть или все атомы пятивалентного фосфора переходят в трехвалентное состояние с образованием полимеров, содержащих связи Р—С —Р или Р—С —N. [c.76]

Среди полимеров будущего, обладающих большими потенциальными возможностями, фосфонитрильные соединения по праву займут одно из первых мест наряду с фторпроизводпыми, фосфорсодержащими полимерами, боразепамп, галогенсилоксанамп и др. [185]. [c.81]

Форхмулы для циклических соединений часто записывают с двойными связями (20.У1 и 20.УП). Однако ввиду того, что длины всех Р—Ы-связей в основном равны, такие формулы, если их вообще применять, следует рассматривать лишь как одну из двух эквивалентных (типа Кекуле) канонических форм резонансного гибрида. Но даже и в этом случае к таким представлениям следует относиться с осторожностью. Хотя обычно считают, что N—Р-связь является ря— я-связью, играющей важную роль в электронных структурах фосфонитрильных соединений [а также, в значительно меньшей степени, в триазилах, т. е. соединениях с (ЗЫ) -кольцами], трудно с уверенностью установить природу этих связей и особенно степень делокализации всех я-электронов вокруг колец. Во всяком случае, существуют острова с симметричным распределением плотности я-электронов внутри сегментов НРЫ есть основания полагать, од- [c.360]

Рассмотрение химических свойств иминофосфоранов подводит непосредственно к химии фосфонитрильных соединений. Однако в связи с тем, что в последнее время появились обзоры, включающие вопрос о связи между этими двумя классами соединений [1], настоящее обсуждение будет ограничено рассмотрением соединений, молекулы которых содержат одну фосфин-иминную группу. В настоящее время по химии иминофосфоранов имеются некоторые качественные данные, однако количественных исследований фактически нет. [c.233]

Боразин и боразаны. Наиболее известная циклическая система в органической химии — это бензольное кольцо. В неорганической химии есть по крайней мере два аналога бензола боразин ВзНбНз и тримерные фосфонитрильные соединения (РХ2)зНз. [c.480]

Необходимо отметить, что вплоть до настоящего времени примеры оптической изомерии фосфонитрильных соединений неизвестны. Как видно из рис. 15, для соединения с формулой НдС1зЫзРз возможны два цис-транс-изомера. Действительно, в случае 2,4,6-трифенил-2,4,6-трихлортриазатри-фосфорина было получено два изо-Рис. 15. Возможности изоме- мера однако их абсолютные кон-рии при пс.следовательном фигурации неизвестны, замещении атомов хлора в мо- 15 оказаны изомеры, воз- [c.704]

Неорганические полимеры, содержащие фосфор, в том числе полимеры на основе фосфонитрильных соединений, не рассматриваются в этой главе. В обзоре Грибовой и У Бан-юаня [2] исчерпывающе изложены работы по фосфонитрильным полимерам кроме того, в 1962 г. вышла монография Давыдовой и Воронкова [3], в которой подробно рассмотрены полифосфа-зены. Эти же полимеры описаны в монографии Андрианова [4]. Имеется также несколько обзорных статей по неорганическим полимерам, содержащим фосфор, включающих и фосфопитрильпые полимеры [5—7]. Отдельные представители полимеров, содержащих фосфор, описаны в монографии Ван Везера [8]. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология