Металлические производные спиртов

Присоединение к карбонильной группе альдегидов и кетонов— типичная реакция металлоорганических соединений. Первоначально образуется металлическое производное спирта, [c.304]

Металлические производные спиртов [c.178]

Металлические производные спиртов 179 [c.179]

В качестве катализаторов реакции ацетилена со спиртами можно использовать алкоголяты, с фенолом — феноляты и т, д., но чаще всего применяют гидроксиды щелочных металлов. Лучшие результаты дает едкое кали, образующее с органическим реагентом, обладающим кислотными свойствами, металлическое производное [c.302]

Спирты—производные воды, меркаптаны—производные сероводорода вода—нейтральное соединение, сероводород—слабая кислота, В соответствии с этим спирты не обладают ни кислотными, ни основными свойствами. Меркаптаны обладают слабыми кислотными свойствами и образуют металлические производные (меркаптиды) не только при действии щелочей, но и при действии окисей тяжелых металлов. Особенно характерны для них ртутные соединения [c.182]

Полиарилаты, содержащие в цепи реакционноспособные фрагменты, например гидроксильные группы и двойные связи, обладают термореактивными свойствами. Они способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое трехмерное состояние за счет как термической обработки, так и различных химических превращений. В частности, полиарилаты на основе многоатомных спиртов, содержащие в своей цепи свободные гидроксильные группы, способны переходить в трехмерное состояние и при дополнительной термообработке, и при взаимодействии с пиромеллитовым, малеиновым, фталевым ангидридами, диизоцианатами, металлическими производными и другими реагентами [52-54, 175, 176], существенно подчас модифицируя свойства полимеров, например повышая их термические характеристики. [c.160]

В реакции вступают металлические производные разных классов соединений спиртов, фенолов, карбоновых кислот, гидропероксидов, амидов, аминов и др.. а также металлорганические соедииения. иапример [c.349]

Сернистые аналоги спиртов — меркаптаны — представляют собой жидкие вещества нейтрального характера, обладающие прилипчивым, в большинстве случаев, неприятным запахом. Способность к образованию металлических производных выражена У меркаптанов сильнее, чем у спиртов. Растворы щелочных солей. меркаптанов получаются уже при растворении меркаптана в водном растворе щелочи для получения сухой соли щелочного металла осушенный меркаптан, лучше всего, растворенный [c.147]

Как уже упоминалось, рК ацетоуксусного эфира равно И, тогда как рК метилового и этилового спиртов-16-18. Таким образом, ацетоуксусный эфир - значительно более сильная кислота, чем спирты. Естественно, что он образует металлические производные-еноляты, при обработке щелочными и щелочноземельными металлами, гидридом натрия, эквимольны-ми количествами магнийорганических соединений и другими реагентами, обладающими достаточно сильными основными свойствами [c.476]

Хотя структура соединения и установлена, однако необходимо провести более тщательное исследование. Для полной характеристики вещества следует уточнить определенную ранее молекулярную массу. При осмометрическом определении могла иметь место агрегация молекул, вызванная образованием водородных связей. Опытный химик немедленно обратится к гл 6, где приведены химические реакции, характерные для спиртов (например, реакция с металлическим натрием), а также дополнительные спектральные характеристики (например, концентра ционная зависимость поглощения ОН-группы в ИК- и ЯМР-спек-трах). Обычно проводят химические реакции, приводящие к производным спиртов (гл. 6). Те производные, для которых в литературе отсутствуют данные о физических свойствах (например, температура плавления), также должны быть полностью охарактеризованы теми способами, которые были описаны выше. [c.160]

Литийалюминийгидрид в качестве нуклеофила. Литийалюминийгидрид служит гидрид-донором по отношению к полярным ненасыщенным группам. Все четыре атома водорода можно отщепить в виде отрицательного иона водорода. Образующиеся вначале металлические производные затем гидролизуются в спирты или амины посредством разбавленного водного или спиртового раствора кислоты. В качестве растворителей обычно используют безводный диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан. Восстановление альдегидов до спиртов показано на примере следующей реакции [c.282]

В металлических производных Р-дикарбонильных соединений металл, по-видимому, связан с атомом кислорода этот вывод сделан на том основании, что диссоциация соединений по О—Н-связи протекает легче, чем по С—Н-связи, и енолы являются более кислыми соединениями, чем спирты (стр. 226 см. также табл. 73). [c.575]

Глицерин дает три ряда металлических производных — гли-цератов, которые могут получаться даже при действии на глицерин окислов тяжелых металлов, например окиси меди. Это свидетельствует о том, что кислотные свойства у глицерина выражены значительно сильнее, чем у одноатомных спиртов. [c.493]

В многоатомных спиртах водороды гидроксильных групп легче замещаются на металлы, чем в одноатомных. Так, для трехатомных спиртов —глицеринов соответствующие металлические производные — глицераты получаются даже при действии на глицерин окислов тяжелых металлов и их гидратов, например, гидрата окиси меди. Это свидетельствует о том, что в отличие от одноатомных спиртов многоатомные спиргы обладают слабыми кислотными овойствами. [c.41]

Образование алкоголятов. При действии на спирты металлического натрия происходит замещение атома водорода в гидроксильной группе на металл. Водород выделяется при этом в газообразном виде. Производные спиртов, получающиеся при замещении водорода гидроксила на металл, называются в общем виде алкоголятами [c.68]

Фенолы при растворении в водных растворах едких щелочей образуют соли, названные гю аналогии с металлическими производными алифатических спиртов фенолятами [c.477]

В фенолах под влияние.м ароматического бензольного ядра подвижность водорода гидроксильной группы выше. Они образуют. металлические производные — феноляты — не только при действии щелочных металлов, но в отличие от спиртов, и при действии щелочей [c.480]

Такого типа металлические производные спиртов носят общее название алкоголщпы (отдельные представители метилат натрия GHgONa, этилат натрия aHgONa, пропилат, впгор-пропилат и т. д.). Их называют также алкоксидами (метоксид натрия, этоксид и т. д,). [c.103]

Лиикии [131] путем длительного нагревания (до 40 часов при температуре 110°) фосфонитрилхлоридов с металлическими производными спиртов, фенолов, тиофенолов и меркаптанов получил вязкие жидкости с высокой температурой кипения, обладающие термовлагостойкостью и растворимые в бензоле и эфире. [c.25]

В заключение следует упомянуть о термопластичных смолах, полученных Броуном [121] и Лннкиным [131] нри длительном нагревании фосфопитрилхлоридов с металлическими производными спиртов, фенолов, тиофенолов и меркаптанов. [c.78]

Такие металлические производные спиртов называются алкоголята-ми или алкоксидами (например, метилат натрия HзONa, этилат [c.102]

Иначе взаимодействуют со щелочами спирты. При этом в результате обменного разложения могут образоваться соответствующие металлические производные спиртов, называемые алко-голятами, но последние, в отличие от фенолятов, не устойчивы в присутствии воды и почти нацело гидролизуются с выделением свободного спирта и едкой щелочи. Поэтому реакция, например, этилового спирта и едкого натра [c.171]

В результате ацилирования ацетоуксусного эфира получаются эфиры р,р-дикетокислот. Реакцию металлических производных ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот нельзя проводить в присутствии спирта. Ввиду этого натрацетоуксусный эфир получают в абсолютном эфире. Реакцию с хлорангидридом проводят в этом же растворителе. Вместо эфира можно применять сухой бензол или лигроин. [c.618]

Теобромин — белый кристаллический порошок горького вкуса, т. пл. 342—343° (возгоняется при 290°), очень мало растворим в воде, мало в горячей. Так же мало растворим в спирте и не растворим в эфире и хлороформе растворяется в едких щелочах с образованием металлических производных. С кислотами образует легко гидролизующиеся соли. При окислении разлагается на 3-метилаллоксан и метилмочевину [c.516]

Эти алкоголяты (точнее, еиоляты, так как виниловый спирт — этенол, а его металлическое производное — этенолят) очень неустойчивы и при попытке ввести их в реакции алкилирования пли ацилирования дают вместо этого альдоль и кротоновый альдегид с ацетальдегидом, освобождающимся за счет протолиза растворителем (спиртом или водой). [c.310]

Реакции (1—6) приводят к алкил-, арил- или ацил-О-глико-зидам и состоят в нуклеофильном замещении атома галоида на алкокси-, арилокси- или ацилоксигруппы путем конденсации ацилгалогеноз со спиртами (реакции 1,2) или металлическими производными гидроксилсо-дерх<ащих соединений (реакции 3—6). Сходные реакции (7 и 8) дают тиогликозиды. При конденсации ацилгалогеноз с аминами и их производными образуются Ы-гликозиды (реакции 9—11), причем для низкоосновных соединений применяют металлические производные (реакция 9), [c.193]

Гидроксильные -производные углеводородов реагируют с натрием, причем происходит выделение водорода и образование металлических производных типа RONa, где R является алкильным или арильным радикалом. Такие металлические производные насыщенных алифатических спиртов получаются при прибавлении натрия к избытку сухого спирта в отсутствии углекислоты. Во многих случаях для дальнейшего применения пригодны получающиеся таким образом растворы алкаголятов натрия в избытке спирта. Если. необходимо получить продукт, не содержащий спирта, главную массу растворителя отгоняют, а для удаления последних следов растворителя из остатка, его нагревают в токе сухого воздуха, освобожденного от СО2 до 180—200° в медном сосуде. Более удобный общий способ получения сухих алкоголятов щелочных металлов заключается во взаимодействии мелкораздробленного металла в индиферентном растворителе с рассчитанным количеством спирта. [c.104]

Другая реакция основана на использовании анионов НО , КО" и КСОО в качестве нуклеофилов именно этот способ обычно предпочитают сольво-лизу для получения спиртов, а также простых и сложных эфиров. Металлические производные слабо нуклеофильных гидроксильных соединений получают посредством разнообразных реакций замещения водорода. Металлические производные растворяют либо в исходном оксисоедипепии, либо в каком-нибудь инертном растворителе, и этот раствор отрицательно заряженного нуклеофила взаимодействует с субстратом. Отдельные случаи таких реакций, показанные на рис. 10.3, выбраны для сопоставления с примерами сольволиза на рис. 10.2. [c.204]

Совершенно иначе реагирует ацетамид с хлороплатинитом калия. При нагревании водных растворов этих двух соединений мною были получены синие и фиолетовые красящие вещества, содержащие платину и растворимые в воде, спирте и хлороформе. Ближайшее исследование их еще не закончено, но предварительные наблюдения показывают, что образование соединений синего цвета при взаимодействии с K2Pt U свойстве1шо и другим амидам жирных кислот, например, пропионовой, -Масляной, капроновой, а также некоторым имидам, например, сукцин-н фтальимиду. Быть может, эти вещества находятся в связи с металлическими производными ацетамида, в которых обыкновенно принимают, что атом металла находится в непосредственной связи с азотом амидной группы . [c.80]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Галогены относятся к числу наиболее легко заменяемых у бора групп, что обусловлено стабильностью образующихся ионов и полярностью связей В —X. Так, галогенбораны легко реагируют с соединениями, содержащими активный водород, например со спиртами, первичными и вторичными аминами, тиолами схема (11) . Эти реакции рассмотрены в гл. 14.6, 14.7 и 14.8. Галогенбораны реагируют также с металлическими производными указанных соединений, например тиолатами свинца (см. разд. 14.8.2) или литийамидами (см. разд. 14.7.2), Все эти реакции пригодны для синтеза соединений бора с различными заместителями. [c.502]

В металлических производных -дикарбонильных соединений (еталл, по-видимому, связан с атомом кислорода этот вывод сделан la том основании, что диссоциация соединений по О—Н-связи проте- ает легче, чем по С—Н-связи. и енолы являются более кислыми сое-инениями, чем спирты (стр. 207 см. также табл. 76). К тому же полд -ение натриевых производных иногда ведут в спиртовых растворах,, если бы Na находился при С-атоме, то металлорганическое со-динение разлагалось бы как молекулами спирта, так и другими моле-улами исходного соединения. [c.499]

Алкилмоносиланолы КзЗЮН — бесцветные устойчивые жидкости с камфарным запахом, не разлагаемые водой в нейтральной среде. Подобно спиртам, алкилмоносиланолы могут давать металлические производные. [c.306]