Олигомеры регулярного строения

При проведении второй стадия процесса в условиях, исключающих возможность поликонденсации (например, при взаимодействии олигомерного диола с ангидридом в мягких температурных условиях), также образуются олигомеры регулярного строения, содержащие двойные связи только в концевых звеньях. [c.23]

Олигомеры регулярного строения образуются и в том случае, если на первой стадии проводят реакцию между АГЭ и тримеллитовым ангидридом, а затем полученные продукты обрабатывают дикарбоновыми кислотами [29]. [c.18]

Дефектность структуры макромолекул может быть устранена при получении олигоэфиров регулярного строения. Однако при синтезе олигомеров регулярного строения следует учитывать тот факт, что степень [c.21]

Иные закономерности в изменении теплофизических характеристик от температуры отмечены для сетчатых полимеров с более упорядоченной и однородной структурой по размеру и уровню надмолекулярной организации ассоциатов. В этом случае независимо от температуры формирования пленок на температурных кривых теплофизических параметров не наблюдаются точки излома, соответствующие температуре стеклования олигомера. Характерные точки обнаруживаются только вблизи температуры стеклования полимеров (см. рис. 1.5). С увеличением длины и гибкости олигомерного блока характерные точки на температурных кривых теплофизических параметров смещаются в область более низких температур в соответствии с изменением температуры стеклования полимеров. Такой характер изменения теплофизических свойств в зависимости от температуры для сетчатых полимеров, полученных из олигомеров регулярного строения, свидетельствуют о существенном вкладе физических и водородных связей в формирование пространственной сетки. Незавершенность релаксационных процессов оценивали по величине внутренних напряжений, возникающих в сетчатых полимерах в исследованном интервале температур. При изучении температурной зависимости внутренних напряжений для полимеров, сформированных при 80 °С, было установлено, что при температуре, большей температуры стеклования, внутренние напряжения почти пол- [c.36]

Механизм кристаллизации сетчатых полимеров до конца не изучен. Методами ЯМР, ИКС и электронной микроскопии было установлено [60], что скорость полимеризации олигомеров регулярного строения может значительно превышать скорость плавления кристаллов. Это приводит к локальному протеканию полимеризации по границам раздела фаз и к сохранению кристаллов в сетчатом полимере, но с более дефектной структурой. Скорость плавления кристаллов зависит также от молекулярной массы. [c.68]

Приведенные закономерности были использованы для разработки физико-химических основ создания порошковых композиций на основе олигомеров регулярного строения для получения покрытий с высокой адгезионной и когезионной прочностью, низкими внутренними напряжениями. хорошими декоративными и защитными свойствами. [c.75]

Влияние структурных превращений на внутренние напряжения и долговечность фотоотверждающихся покрытий из олигомеров регулярного строения [c.187]

Олигомеры регулярного строения с концевым расположением двойных связей образуют в жидкой фазе ассоциаты из молекул с развернутой конформацией цепи. При полимеризации ассоциаты играют роль блоков, или заготовок, что обусловливает ре- гулярность строения пространственной сетки полимера. Для изучения механизма образования ассоциатов в эпоксиакрилатах исследовалась температурная зависимость ширины линий спектров ЯМР высокого разрешения для протонсодержащих концевых и каркасных групп [190]. [c.189]

Покрытия на основе эпоксиметакриловых олигомеров регулярного строения характеризуются высокими защитными свойствами. Так, физико-химические показатели покрытий при эксплуатации в атмосферных условиях в течение 3—4 лет практически не изменяются, а при эксплуатации в агрессивных средах долговечность покрытий возрастает в 2—3 раза по сравнению с долговечностью покрытий на основе стандартных грунтовок, например ХС-068. [c.192]

Однако ОКБМ, как и другие олигомеры этого ряда с меньшим числом СН2=групп, является аморфным, а ОКГМ - кристаллическим олигомером. При плавлении кристаллов ОКГМ возникают мезоморфные мозаичные структуры, характерные для смектических жидких кристаллов. Это оказывает существенное влияние на кинетику их полимеризации, которая проводилась в одинаковых условиях в присутствии окислительно-восстановительной системы. На рис. 2.5 приведены данные о расходовании двойных связей при полимеризации олигомеров. Видно, что при полимеризации ОКГМ наблюдается индукционный период, обусловленный плавлением кристаллов. При переходе в мезоморфное состояние скорость полимеризации резко возрастает. Скорость полимеризации аморфного олигомера регулярного строения (ОКБМ) ниже. Специфика полимеризации этих олигомеров оказывает влияние на кинетику нарастания и величину внутренних напряжений (рис. 2.6). Скорость нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из этих систем примерно одинакова, а величина их для покрытий из кристаллического олигомера в два раза больше, чем для покрытий из аморфного олигомера. [c.55]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что. изменяя. молекулярную массу олигомеров регулярного строения, можно получать аморфные и кристаллические олигомерьг. Синтез кристаллических олигомеров является весьма важным для создания порошковых композиций. Однако для получения покрытий с высокими физико-механическими показателями, адгезионной прочностью и другими эксплуатационными характеристика.ми необходимо, чтобы пространственная сетка покрытий из таких композиций состояла из однородных по размеру, морфологии и уровню над.молекулярной организации структурных элементов. При включении в пространственную сетку отдельных кристаллов или образующихся при их разрушении более простых структурных элементов возрастает структурная неоднородность и дефектность пленок. Это сопровождается уменьшением скорости и глубины полимеризации олигомеров, что приводит к ухудшению физико-механических и других эксплуатационных свойств покрытий. В связи с этим молекулярная масса до.пжна регулироваться таким образом, чтобы достигались оптимальный уровень надмолекулярной организации кристаллов, их однородность по размеру, морфологии и структуре. Это позволяет уменьшить температурный интервал плавления, увеличить скорость и глубину полимеризации и получать покрытия с однородной упорядоченной структурой. [c.70]

При изучении молекулярного движения в жидких олигомерах регулярного строения и сетчатых полимерах на их основе было установлено [87], что для олигомеров и образуемых из них полимеров наблюдается одинаковое число и температурные области релаксационных переходов. Это, по-видимому, обусловлено тем, что стрзтстурные элементы, возник-щие в олигомерах, вносят решающий вклад в формирование структуры сетчатых полимеров. Были рассчитаны спектры времен релаксации олигоэфиракрилатов [2, 111]. При этом максимумы на кривой зависимости плотности времен релаксации от времени релаксации соответствовали различным видам молекулярного движения. Так, например, для олигокарбонатметакрилата ОКЭМ в области времен релаксации ЫО -1-10 проявляется движение олигомерного блока и участков цепей в главных макроцепях. Максимумы при вре.менах релаксации [c.87]

Значительно больший набор вре.мен релаксации и соответствующих переходов наблюдается для олигоэфиракрилатов регулярного строения. Наряду с пepexoдaJMи. связанными с движением атомных групп и сегментов. обнаруживается локальное движение звеньев в главных макроцепях и в олигомерном блоке. Это свидетельствует о более широком наборе кинетических единиц в олигомерах регулярного строения и большем разнообразии в )утри- и межмолекулярных взаимодействий. Для олигоэфиракрилатов характерно совмещение различных форм молекулярного движения и совместное проявление их в широком температурном интервале даже в случае монодисперсных систем. Это обусловлено широким набором групп с различными потенциалами вращения, что позволяет реализовать множество переходов от одного поворотного изомера к другому. [c.91]