Искривление градуировочного графика

Другим часто встречающимся случаем искривления градуировочного графика в области малых концентраций определяемого элемента является наложение на аналитическую линию сплошного фона или других слабых спектральных линий. В области больших концентраций, где абсолютная интенсивность аналитической линии велика, наложение сказывается очень мало на ее интенсивности, но в области малых концентраций интенсивность линии окажется заметно завышенной, а градуировочный график — искривленным (рис. 150). [c.269]

Действительные отклонения от закона Ламберта — Бэра, которые приводят к искривлению градуировочного графика, наблюдаются в тех случаях, когда взаимодействие молекул анализируемого вещества между собой или с окружающей средой зависит от их концентрации, [c.336]

Если искривление градуировочного графика вызвано некорректной калибровкой фотоэмульсии или фоновым излучением, то его спрямление необходимо обеспечить применением соответствующего преобразования почернений (см. последующие таблицы) или введением поправок на фон. [c.652]

Величина для многих распылителей с камерой распыления выражается формулами Рдг= С (пламя ацетилена) и Рж= 10 С (пламя светильного газа), где С — концентрация соли металла в растворе. Для проявления ионизации на форме градуировочного графика необходимо, чтобы lgP v был меньше 1 /Сион+2, что дает возможность определить элементы, при которых имеет место искривление градуировочного графика. [c.69]

Другим часто встречающимся случаем искривления градуировочного графика в области малых концентраций определяемого элемента является наложение на аналитическую линию сплошного фона или других слабых спектральных линий. [c.297]

Рис. 44. Искривление градуировочного графика из-за влияния фона непрерывного спектра

Действительные отклонения от закона Ламберта — Бэра, которые приводят к искривлению градуировочного графика, наблюдаются в тех случаях, когда взаимодействие молекул анализируемого вещества между собой или с окружающей средой зависит от их концентрации, например при увеличении диссоциации анализируемого вещества при малых концентрациях. [c.374]

Как видно из приводимых в табл. 16 результатов, в случае кобальта и никеля наблюдается резкое различие в значениях фона с разных сторон линий, вызванное наложением близлежащих линий тех же элементов. Это обстоятельство должно приводить к искривлению градуировочных графиков уже при средних величинах оптических плотностей. [c.79]

В случае (3) производят исключение фона. На этом варианте искривления градуировочных графиков остановимся более подробно. [c.114]

Искривление градуировочного графика (рис, 4.24) вызывает особые трудности в количественном анализе по следующим причинам [c.260]

Мешающее влияние совпадающей линии подобно влиянию фона, т. е. сводится к снижению предела обнаружения, уменьшению воспроизводимости аналитических результатов и искривлению градуировочного графика (АУ, lg ). [c.262]

Интенсивность излучения от посторонних примесей, так же как н интенсивность фона и совпадающих линий, добавляется к интенсивности излучения пробы. Поэтому мешающее действие посторонних примесей по существу идентично мешающему действию фона и совпадающей линии. Это приводит к ухудшению предела обнаружения и воспроизводимости и к искривлению градуировочных графиков, построенных в координатах lg , АУ. [c.264]

В книге [1] (разд. 2.2.11) было показано, что резонансные линии элементов поглощаются парами того же элемента, т. е. атомами, находящимися в основном состоянии. Если концентрация этого элемента низка, то самопоглощение не наблюдается, так как концентрация атомов в холодных внешних слоях вокруг излучающих паров еще достаточно мала. Однако при высоких концентрациях поглощение существенно возрастает, что приводит к искривлению градуировочного графика. В случае самообращения это искривление достигает такой степени, что с увеличением концентрации величина АУ уменьшается. В области концентраций, где наблюдается самообращение, аналитическая кривая соверщенно не пригодна для анализа. [c.265]

При вычислении соответствующих погрешностей в качестве пределов параметра АУ — АУо выбраны величины —1 и - -1, которые соответствуют предельным значениям / //х , равным 0,1 и 10. Для т были выбраны значения 1, 3, 6 и 9. При увеличении т расширяется также рабочая область АУ, в которой допустимо использование метода добавок. Это расширение не превышает, однако, трех единиц даже в случае параметра т = 9, что соответствует при т1 = 1 изменению концентрации на три порядка величины. При удачном выборе линии х не должно быть искривления градуировочного графика даже при экстремальном значении параметра (т=9). [c.127]

Искривление градуировочного графика в начальной своей части может зависеть в очень большой мере от темного фона фотопластинки, почернение которого налагается на почернение спектральной линии. В таком случае почернение из.ме-ренной линии на микрофотометре будет больше, чем почернение, вызванное только величиной интенсивности, характерной для этой линии. Обычно интенсивность аналитических линий на фотопластинке значительно больше, чем интенсивность темного фона, и поэтому практически во многих случаях количественного спектрального анализа интенсивность фона не учитывается. Однако для малых концентраций величина интенсивности фона может превышать интенсивность спектральной линии и влияние фона сильно скажется на прямолинейности градуировочного графика. [c.120]

Описанная выше идеальная ситуация, когда максимумы эмиссионной и абсорбционной линий совпадают, а ширина эмиссионной линии много меньше абсорбционной, существует лишь в редких случаях. Различие давлений в источнике света и в поглощающем слое приводит к сдвигу максимума лгаии поглощения относительно эмиссионной линии. Нельзя также не учитывать эффект самопоглощения резонансных линий внутри лампы с полым катодом, который может обусловить заметное дополнительное уширение эмиссионной линии. Кроме того, ддя многих элементов существенно сверхтонкое расщепление резонансных линий. В совокупности эти явления приводят к тому, что прямая пропорциональная зависимость оптической плотности от концентрации атомов в поглощающем слое часто нарушается, что находит проявление в искривлении градуировочных графиков при анализе. Существенное влияние на отклонение фадуировочной функции от линейной также оказывают непоглощенное и рассеянное излучение от источника света (попадающее в полосу пропускания монохроматора), градиенты температуры и концентрации атомов внутри поглощающего слоя, распределение плотности излучения в зондирующем пучке света и др. В итоге выражение ддя измеряемой оптической плотности поглощения в наиболее общей форме может быть представлено в виде [c.826]

Для построения градуировочного графика необходимо измерить два значения У при двух известных значениях С. Таким образом, приняв прямолинейную форму графика, достаточно иметь два эталона. Но для более точного его измерения, имея в виду случайные ошибки в составлении эталонов и измерении соответствующих им значений У, обычно употребляют три и более эталонов, в особенности если есть основание предполагать искривление градуировочного графика. [c.73]

Рис. 204. Искривленный градуировочный график д.чя определения кремния в стали.

Рекомендуется использовать пламя ацетилен—воздух, в котором интенсивность линий натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. Зона максимального свечения натрия в этом пламени не зависит от введения раствора сульфата натрия в качестве буферного с концентрацией 2,5 мг/мл. Оптимальная зона для натрия отличается от зон для других щелочных элементов. Это объясняют изменением степени атомизации натрия и образованием гидроксидов в пламени. В работеиспользован спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. Применение низкотемпературного пламени водород— воздух приводит к уменьшению ионизационных помех и ослаблению фона по сравнению с высокотемпературным пламенем ацетилен— воздух и ацетилен—оксид азота(1) [1107]. В качестве буфера предложены соли лития. Рассматривается [419] аммиачно-кислородное пламя с температурой 1720° (1993 К). Отмечается, что кальций (до 500 мкг/мл) не мешает определению натрия интенсивность линии натрия возрастает в присутствии калия, что предлагается учитывать расчетным способом. Использование резонансных линий натрия (и других щелочных элементов) приводит в искривлению градуировочного графика за счет самоноглощения. При определении натрия в пла- [c.114]

Для регистрации спектра производят один импульсный разряд без прсдварительногс обжига. Изоляция межэлектрод-ного промежутка от окружающей атмосферы часто не нужна. Однако повышенная влажность (70—90%) приводит к искривлению градуировочного графика в области малых содержаний водорода [347], действуя аналогично неучтенному фону. В подобных случаях рекомендуется использовать защитную среду осушенный воздух или азот. Газ подают через специальный электрододержатель, на конце которого укреплен наконечник—сопло [297, 346] (см. также рис., 7). При таком способе продолжительность анализа практически не увеличивается. [c.88]

Следствием недостаточного отделения резонансной линии определяемого элемента от линии, не поглощаемой его атомами, является также искривление градуировочных графиков, причем тем большее, чем интенсивнее мешающая ликия. В качестве примеров на рис. 17 представлены градуировочные графики для определения никеля по линии 2320,1А, полученные при двух значениях ширины щели монохро.матора мешающей линией в этом случае является слабая линия N1 2319,8А [64]. Данные, приведенные в табл. 5, иллюстри- [c.51]

В обоих случаях применялся фотографический метод регистрации и возбуждение высокочастотным разрядом при давлении 1—10 мм рт. ст. Обращает на себя внимание сильное искривление градуировочных графиков на рис. 179 в, различное ири анализе по разным линиям. Это связано, разумеется, с тем. что кривые построены для больших концентраций 18 — 75% неона в гелии. В этих условиях изменение концентрации существенно сказывается на электронной температуре разряда. Даже при анализе металлов в. искре или дуге при изменетш концентрации в таком диапазоне градуировочные графики могут легко искривиться. Как мы уже отмечали, тлеющий разряд в этом отношении гораздо чувствительнее. В результате этого при изменении состава смеси настолько существенно [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология