Частота колебаний группы

При идентификации кремнийорганических соединений чаще всего используют ИК-спектроскопию. Полоса поглощения, отвечающая колебанию связи —51—С—, проявляется в области 900—700 см- и не зависит от природы замещающих групп. Связь —51—О— может быть обнаружена в области 1076— 1056 СМ . Положение полосы поглощения группы —51—0—51— (1020—1010 см- ) практически не зависит от заместителя. Частота колебания группы —51—Н обнаруживается в области 2190—2180 см-. [c.186]

Нитрилы имеют характеристическую полосу поглощения в интервале 2260—2215 см обусловленную колебаниями нитриль-иой группы. В этих колебаниях значительное участие (до 50%) принимает связь С—С. Частоты колебаний группы = N у насы-и енных моно- и динитрилов лежат между 2260—2240 см К Сопряжение с двойной связью и ароматическим кольцом снижает частоту V N на 20—30 см [c.45]

Растворители оказывают небольшое влияние на положение полос поглощения, и только в случае образования водородных связей может происходить существенное изменение частот колебаний групп, участвующих в ее образовании. Проявление водородной связи в ИК-спектрах изучено широко и подробно (данные об этом приведены в соответствующих разделах). [c.56]

Водородная связь ярко проявляется в оптических спектрах и в спектрах ЯМР. Характеристические частоты колебаний групп, содержащих атом Н, например, О—Н-, К—Н-групп, понижаются, [c.95]

Какую информацию можно получить из относительных величин силовых постоянных и частот колебаний групп в задаче 2 [c.754]

Ароматические соединения обладают резкими и интенсивными полосами поглощения в инфракрасной области спектра, которыми можно воспользоваться для количественного молекулярного анализа. Наилучшей аналитической областью является область 650— 1000 смГ , где расположены частоты неплоских деформационных колебаний незамещенных водородных атомов бензольного кольца [6]. Это дает возможность осуществить анализ о-, м-, и-ксилолов и этилбензола в смеси друг с другом. Различная природа заместителей также приводит к заметному изменению частот колебаний группы С—Н, что позволило анализировать смесь, состоящую из а-метилстирола, кумола и толуола. [c.39]

А. Средние значения А частот колебаний группы -= 990 5 см бд, =910 5 -НС=СН2 Б углеводородах см [33] [c.174]

Б. Среднее значение частот колебаний группы С=СН2 в углеводородах бд=891 6 см [33] [c.174]

Метод определения конформации по спектрам поглощения в инфракрасной области спектра затруднен, поскольку значения частот колебаний групп ОН для различных конформаций также очень близки [4]. [c.241]

Частоты колебаний групп атомов (474).— [c.463]

Частоты колебаний групп атомов [c.474]

Как следует из данных табл. 21 [80], при адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема сильные изменения испытывают частоты колебаний групп ОН фенола и ЫН анилина. Изменения частот колебаний бензольного кольца значительно меньше. При адсорбции же нитробензола не наблюдается сильного изменения полос поглощения как группы N0, так и бензольного кольца. [c.255]

Ход зависимости частот колебаний группы СМОг (рис. 102) молекулы нитробензола от значения силовых коэффициентов рис. 103), в отличие от анилина и бензиламина, указывает на [c.259]

На стр. 474 (Приложения, табл. 10) приведены характеристические частоты колебаний групп атомов. [c.22]

Характеристические частоты колебаний групп атомов [c.474]

В соединениях никеля с салицилальдоксимом расстояние О-.-О очень короткое (2,45 А) [347]. В соответствии с эмпирическими соотношениями между расстоянием 0---0 и частотой ОН [350, 351 ] можно было ожидать, что в случае линейной конфигурации группы 0- -Н---0 частота колебания гидроксильной группы не будет превышать 2000 см . Однако экспериментальное определение частоты колебания группы ОН дало величину 3270 Накамото и др. [350], исходя из этих данных, пришли к выводу, что в рассматриваемом случае водородная связь имеет изогнутую конфигурацию Нч , так как изогну- [c.180]

Частота колебаний свободной группы ОН в молекуле воды будет лежать выше частоты колебаний группы ОН, участвующей в водородной связи, и почти не будет зависеть от степени нагру-женности последней. [c.186]

В спектре флуоресценции толана при 77 К, так же как и в спектре стильбена, наблюдается периодичность. Период в спектре стильбена составляет 1640 см , а в спектре толана — 2232 см . Эти значения совпадают с характеристическими частотами колебаний групп С=С и С = С. По-видимому, эти частоты относятся к колебаниям этиленового и ацетиленового мостиков между ароматическими ядрами [83]. [c.54]

Небольшие изменения характеристических частот колебаний группы обусловлены локальными отличиями в структуре молекулы вследствие или внутримолекулярного взаимодействия групп, или межмолекулярного взаимодействия с окружающими молекулами. Такие изменения в частотах используются для исследо- [c.10]

Рис. 2. Частоты колебании групп и приблизительное изображение форм

Известно много попыток найти взаимосвязь между константами сгх и частотой и (или) интенсивностью полосы поглощения в ИК-спектре соответствующего замещенного ароматического соединения. Среди наиболее успешных попыток надо назвать корреляции частот колебаний группы С=0 в рядах соединений [c.435]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИЙ ГРУПП X=Y=Z. =N и N=0 С АЛКИЛЬНЫМИ, АРИЛЬНЫМИ И ДРУГИМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ (см- -) [c.65]

Однако проблема частот колебаний группы N0 ставит ряд вопросов, которые требуют ответа и дальнейших исследований. [c.215]

Диазометан имеет резкую полосу поглощения при 2105 см в диазоалканах поглощение, вызванное группой N2, располагается в интервале 2049—2012 см , в диазокарбонильных соединениях оно смещается до 2188—2110 см Групповая частота СМг ароматических диазониевых солей находится в области от 2330 до 2160 см К В спектрах растворов положение v N2 диазониевых солей определяется заместителем в бензольном кольце, причем электроноакцепторные заместители повышают, а электронодонорные, напротив, понижают частоту колебаний группы N2 (табл. 5). Для твердых диазониевых солей v N2 зависит и от аниона. [c.47]

ЧАСТОТА КОЛЕБАНИИ ГРУППЫ N0 [c.216]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ ГРУППЫ Р=0 СОЕДИНЕНИЙ, [c.219]

Интересно обсудить природу констант л. То, что для кислорода и азота значения констант намного меньше, чем значения Полинга для этих элементов, позволяет предполагать, что эти константы учитывают кроме индукционных эффектов и другие факторы. Однако с одинаковым успехом это могло бы означать, что эффективный заряд на указанных атомах изменяется под влиянием заместителей и что значения л действительно являются мерой индукционного эффекта. Но для хлора и брома в зависимости от числа введенных атомов требуются различные значения констант, что наводит на мысль, что последнее предположение неверно. К сожалению, колебание, о котором имеется так много сведений, оказывается слишком сложным, и получено много трудно интерпретируемых данных в результате исследований спектров соединений в твердом состоянии. Сомнительно, чтобы полезная идея Томаса получила дальнейшее значительное развитие без привлечения данных о растворах, но было бы очень интересно установить, применимы ли значения я исключительно при рассмотрении валентного колебания Р=0 или они являются хорошим приближением вообще для оценки индукционных эффектов. В последнем случае они были бы одинаково применимы и по отношению к другим подобным по геометрии группам. Предварительные данные показывают, что существует параллелизм между этими величинами и изменениями частот колебаний групп —ЗОг—. Они изменяются сходным образом, и введение заместителей 01 также приводит к более низким значениям частот, чем следовало бы ожидать на основании данных об электроотрицательностях заместителей. Однако вследствие ограниченной применимости величин я более детальное сравнение невозможно. [c.226]

Рассмотрим теперь вопрос об отрицательной температурной зависимости константы скорости. Активированный комплекс здесь предполагается жестким, т. е. частоты колебаний групп атомов, химически не связанных с реакционными центрами реагентов, практически не отличаются от соответствующих частот колебаний молекулы АВС. Частоты таких колебаний, как правило, достаточно высоки, чтобы можно было пренебречь их вкладом в статистическую сумму при умеренных температурах. Поэтому можно учитывать лишь низкие частоты, соответствующие слабым ван-дер-ваальсовым связям [204, 211]. В результате для общего множителя Л З) будем иметь температурную зависимость в наиболее интересном [c.126]

Водородная связь ярко проявляется в спектрах — колебательных (инфракрасных и комбинационных), электронных и Е спектрах ядеркого магнитного резонанса. Характеристические частоты колебаний групп, содержащих водород, например О—Н-группы, существенно понижаются, если этот водород образует водородную связь. Так, в мономерной муравьиной кис- [c.198]

Изоструктурность синтетических ярозитов подтверждается сходством их ИК-спектров. Для более надежной идентификации полос поглощения, обусловленных колебаниями ОН-групп, мы синтезировали дейте-роаналоги солей. В области характеристических частот колебаний группы 30 интервале П90-Ю20 см наблюдаются несколько полос, каждая из которых имеет сложное строение. В дейтерированных солях отмечаются от двух до четырех максимумов, среди которых два - и Ь - наиболее интенсивные (табл. 4.12). Довольно большая величша расщепления свидетельствует о том, что группа 30 подверглась значительной асимметризации. В области колебаний выделяется интенсивная полоса с частотой 628-618 см в зависимости от с та катиона в позиции А. Четкая полоса с максимумом при 1000 см относится к колебанию типа Л - и отличается малой шириной и постоянством положения вследствие весьма малого взаимодействия [c.60]

В уравнениях (8.18) и (8.19) vo — частота колебаний группы атомов, одновременно участвующих в разрыве или восстановлении связей (для полимеров vo 10 с ) со и со — элементарные объемы, в которых происходит разрыв или восстановление связей при тепловых флуктуациях. Параметр со играет важную роль в термофлуктуационной теории прочности и получил название флук-туационного объема. Флуктуационный объем со=ЯД л. а со = Я,2 1Яя, где Х — расстояние, на которое продвигается участок фронта микротрещин при каждой флуктуации по порядку величины близко к межатомному расстоянию) предполагается, что Л ЗЛо, где Яо —среднее межмолекулярное расстояние в полимере. Параметр —элементарный участок периметра трещины, состоящий из одного или нескольких атомов, одновременно охваченных флуктуацией (Хя 2Ло). Параметры Л1 представляют собой расстояния между соответствующими минимумом и максимумом потенциальной энергии (см. рис. 64). Губанов и Чевычелов [18, 19] показали, что для органических полимеров величина [c.297]

Характеристические полосы поглощения для большинства функциональных групп органических соединений и некоторых неорганических ионов Приведены на рис. 4.2 в конце книги эти данные взяты из статьи Кольтупа [5], ставшей клa ич0 кoй в этой области. На рис. 4.3 представлен аналогичный график для длин олн 0,6—3,7 мк, взятый из статьи Кэя [9] (см. также [6]). Эти данные имеют большое значение для идентификации типов связей и функциональных групп, присутствующих в молекулах определяемого вещества или смеси веществ. Однако при этих выводах следует иметь в виду, что на частоту колебаний группы, поглощающей сеет, может в большей или меньшей степени влиять природа остатка молекулы. Для детального ознакомления с воздействием такого рода рекомендуется обратиться к монографии Белламп [4]. [c.71]

Из двух возможных изомеров азирина только 2Н-азирин был выделен и охарактеризован. Родоначальник класса - соединение 9 (К, К , = Н) был получен, но оказался неустойчивым при температуре выше температуры жидкого азота. Многие другие 2Н-ази-рины могут быть выделены и представляют собой жидкости или низкоплавкие твердые вещества. Многие известные соединения содержат алкил-, арил- или диалкиламиногруппу в положении 3. Доказательством циклического напряжения в 2Н-азиринах служит аномально высокая частота колебания группы С = N в ИК-спектрах и КССВ С—Н в спектрах ЯМР (см. гл. 3, разд. 3.2). [c.413]

Оптические окна кювет изготавливались из плавленого кварца, флюорита и оптического Ag l. Спектр каждого вещества или бинарной смеси записывался несколько раз при разных толщинах слоя, поэтому приведенные на рис. 1, 2, 3 кривые поглощения представляют собою результат многократно повторенных съемок. В табл. 1 приведены наблюдённые в этих спектрах максимумы полос поглощения, интерпретация которых производилась нами с учетом отнесения частот колебаний групп атомов и связей, приведенных в работах [35—39]. На основании результатов этих работ и наших исследований нами составлена табл. 2, в которой приводится отнесение частот колебаний связей между атомами в изученных нами кислотах. [c.67]

Изучение влияния растворителя на раман-спектры карбоновых кислот подтвердило ранее полученные данные [4, 5] о том, что в результате взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя образуются продукты присоединения различного состава. Состав и структура продуктов присоединения определяются концентрацией раствора. Так, спектры растворов уксусной кислоты в бутаноле при больших концентрациях кислоты имеют три частоты колебаний группы С = 0— 1660, 1706 и 1740 сж-1. [c.123]

Наблюдаемую для водородных связей корреляцию теплоты образования с частотой колебаний группы А—Н [30], вероятно, можно объяснить сходным образом. Практически, однако, расчет затруднен тем, что для оценки частоты надо знать зависимость от р не только А элст> но и А обм1 что значительно сложнее. [c.25]

Введение понятия адиабатического терма для протона в среде допустимо было бы только при условии, если бы для стабилизации ионной пары было достаточно электронной поляризации среды, характеристическое время которой много короче характеристического времени движения протона. Однако и при этом условии модель двойной симметричной потенциальной ямы для протона не подтверждается экспериментально. Так, согласно исследованиям Г. С. Денисова (см. наст, сб.), реакция образования ионной пары RAH---BRi RA - -HBRi во всех исследованных системах сильно экзотермична. Кроме того, следует отметить следующее. Когда потенциальная кривая симметрична и барьер невысок, то частота перехода протона между двумя ямами становится высокой. Если эта частота перехода больше разности характерных частот, одна из которых относится к нейтральному комплексу, а другая — к ионной паре, то соответствующие полосы сливаются. Наоборот, если последние наблюдаются раздельно, то это непосредственно свидетельствует о том, что потенциальная кривая для протона асимметрична (или имеет очень высокий барьер, что может реализо ваться в случае неконтактной ионной пары). Во всех известных работах слияния наблюдаемых характерных полос нет. В частности, в изученных в работе [60] системах частоты колебаний групп С=0 и СОг наблюдаются раздельно и не зависят от смещения равров сия АН---В ri А----НВ+. [c.203]

Устойчивость комплексов обратно пропорциональна частоте колебаний группы Р—О в общем случае комплексы, образованные фосфиноксидом (уро<1200 см- ), более устойчивы, чем соответствующие комплексы с нейтральным фосфатом (г о> >1250 см ). В зависимости от активности воды и кислоты органические экстрагенты могут образовывать с водой или минеральной кислотой комплексы состава 1 1 (ТБФ-НаО ТБФ-Н1Ч0з) реакции образования таких соединений конкурируют с реакцией образования комплекса металла. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология