Ацетил ацетонат

Реакции ионов металлов с R02-. В окисляющемся углеводороде кроме ROOH образуется еще такой энергичный окислитель, как пероксидный радикал. Соединения металлов в состоянии низшей валентности быстро вступают в реакцию с пероксидными радикалами. Реакция протекает бимолекулярно со скоростью у = /г[Ме +] [R02-] константа скорости в зависимости от среды и металла меняется в пределах 10 —10 л/(моль-с) [35]. Стеарат двухвалентного марганца реагирует в хлорбензоле с пероксидными радикалами (СНз)2(СН)ЬОО с константой скорости fe=2,8-I0 ехр (—20iRT) л/ (моль-с) [311]. Ацетил-ацетонат двухвалентного кобальта в хлорбензоле реагирует с радикалами пероксида кумила с константой скорости А = 2,9-10 ехр (—32,6IRT) л/(моль-с) [311]. По реакции вторичных пероксидных радикалов с Мп(И) образуется кетон, что позволяет предположить следующий механизм [311] [c.197]

Периферический механизм наиболее вероятен при использовании в качестве катализаторов металлокомплексов с лигандами, обладающими развитой л-системой (например, хиноны, ацетил-ацетонаты, порфирины, фталоцианины). Так, в присутствии комплексов платиновых металлов, включающих в качестве лигандов индигоидные красители, нитросоединения легко восстанавливаются водородом [c.542]

Молекулярные веса многих из этих соединений были определены по плотности паров. Упругость пара ацетил-ацетоната тория [19] равна 3,2 X мм при 100°. Относительная устойчивость этих соединений находится в прямой зависимости от процентного содержания энольной формы в чистом соединении [20]. [c.19]

В качестве катализаторов этой реакции используют металлокомплексные катализаторы соли и различные комплексы (ацетил-ацетонаты, карбонилы) молибдена, вольфрама, ванадия, титана, ниобия и других переходных металлов, растворимых в реакционной массе. [c.315]

Для применения как в жидкофазном, так и в парофазном крекинге было предложено большое число твердых контактных катализаторов, в том числе трудно восстанавливаемые окислы металлов, метафосфаты некоторых металлов, активированные углеродистые вещества, сложные карбиды, например карбид железа и вольфрама, и элементарный кремний. Среди летучих катализаторов для парофазного процесса следует упомянуть пары ртути и галоиды. В качестве катализаторов для жидкофазного крекинга были предложены растворимые в маслах ацетил-ацетонаты металлов III — VII групп периодической системы . [c.123]

Комплексы переходных металлов (напр., карбонилы) и их хелаты также являются сенсибилизаторами фотоинициированной полимеризации многих мономеров. Наибольший интерес представляют карбонилы Fe, Ni, Mo, Re, Мп, Os. Представитель хелатов, проявляющих высокую сенсибилизирующую активность,— ацетил-ацетонат марганца. [c.383]

Пользуясь указанным способом, Накамото и Мартелл [21, 22] установили, что наиболее высокочастотная полоса 1580 см среди группы из трех полос в области 1500 см в спектре ацетил-ацетоната меди (II), которую обычно приписывали валентному колебанию С=0 [24—32], в действительности обусловлена колебаниями группы С==С (Уц (,) . Частота лежит ниже (1554 см ). Поучительно также отнесение частот 684 см и 654 см . Леконт и др. [24, 25 ] нашли, что положение этих полос [c.124]

Реакция протекает по кинетическому уравнению второго порядка г<со(111) = 2й[Со(П1)] [КгСНОН]. Но спирт, видимо, вначале образует с ацетил-ацетонатом Со(П1) внешнесферный комплекс, после чего окисляется до окси-алкильного радикала, который в свою очередь окисляется до кетона (альдегида). Ниже приведены константы скоростей окисления некоторых спиртов ацетилацетонатом Со(П1) [307, 308] [c.196]

Комплекс образуется при действии на гидроокись или на основной карбонат бериллия уксусной кислоты. Как видно из приведенной схемы, в центре комплекса располагается четырехдентатный кислород (II), тетраэдрически окруженный атомами бериллия. В свою очередь каждый из четырех атомов Ве (II) находится в тетраэдрическом окружении атомов кислорода, три из которых принадлежат ацетатным ионам, играющим роль бидентатного лиганда. Имеющие ионный характер связи Ве—О находятся в центре комплекса (так же как в бис-ацетил-ацетонате Ве (П)), а наружу обращены углеводородные радикалы, [c.43]

Наибольшего внимания заслуживают те методы, в которых алюминий предварительно переводят в комплекс с органическими соединениями, в пламя вводят растворы этих комплексов в органических растворителях. Алюминий вводят в пламя в виде растворов купфероната в метилизобутилкетоне [703,729, 10731, 2-теноилтрифтор-ацетоната в метилизобутилкетоне [7031, в виде раствора ацетил-ацетоната в хлороформе [11491 или метилизобутилкетоне [7291. [c.163]

Рис. 34. Зависимость экстракции ацетил ацетонатов алюминия (/ , галлия (2) и индия (3) от pH [1198]

В основе получения простых эфиров [1] лежит старый синтез Вильямсона, согласно которому алкоголяты и феноляты вводятся в реакцию с алкилгалогенидами, алкилсульфонатами или диалкилсульфа-тами (соответственно Г-1, синтез краун-эфиров М-28, 0-16, К-46а). Указанные реакции алкилирования осуществимы в условиях межфазно-го катализа (Г-2). Основным способом получения симметричных диал-килэфиров является отщепление воды от спиртов концентрированными кислотами. Новый более простой метод [2] заключается в гладком взаимодействии спиртов с алкилгалогенидами в присутствии ацетил-ацетоната никеля. [c.83]

В простейших экспериментах с применением С, при которых получаемые результаты эквивалентны результатам работ с радиоактивным С, важнейшим фактором является заметное природное содержание С. Именно этот фактор стимулировал развитие инструментальной техники ЯМР С и сделал реальной интерпретацию спектров. С другой стороны, этот фактор ограничивает чувствительность ЯМР как метода детектирования включенной метки. Если предшественник в каком-то определенном положении мечен на 100%, то, конечно, соответствующие сигналы в его спектре будут интенсивнее сигналов при природной концентрации, составляющей около 1 % Для надежного обнаружения введенной метки ее максимально допустимое разбавление должно быть не выше 100-кратного, а для сколько-нибудь точного количественного определения оно должно быть значительно ниже. Более того, в идеальном варианте необходимо количественное сравнение включенной в несколько различных положений метки здесь уже появляются проблемы, связанные с использованием преобразования Фурье в методе ЯМР. Так, на интенсивность сигналов в спектре ЯМР С заметно влияют релаксационные эффекты, различные для разных атомов углерода эти эффекты трудно воспроизводимы даже в различных спектрах одного и того же соединения. Эта трудность может быть преодолена [70] путем применения парамагнитных релаксационных реагентов , например трис(ацетил-ацетоната)хрома (III) [116, 117], специальных приемов подавле- [c.476]

Три круглодонные колбы емкостью по 100 мл со специальными приспособлениями для заполнения (см. раздел 2.1.3) откачивают и заполняют азотом 3 раза. В одну из колб вносят 3 мл бензоата железа (П), в другую 3 мг ацетил-ацетоната железа (П). Затем в каждую из этих колб вносят раствор 121 мг (б-Ю моль) псрскиси бензоила в 5 мл абсолютированного бензола, перегнанного в токе азота, и раствор 106 мг бензоина (5 10 моль) в 15 мл бензола. [c.137]

Взаимодействие изоцианатов с оксисоединениями ингибируется кислотами (например, НС1 или л-толуолсульфокислотой), а ускоряется основными соединениями (например, четвертичными аминами, пиридином, К,К-диметилбензиламином, и прежде всего N,N-эндоэтиленпиперазином), солями некоторых металлов и металлоорганическими соединениями (например, нитрат висмута, ацетил-ацетонат цинка, дибутилоловодилаурат). Эти катализаторы часто эффективны в количествах, меньших 1%. [c.226]

Айцатр, Фернелиус, Хас и Блок [275] определили потенциометрическим методом с использованием стеклянного и насыщенного каломельного электродов ступенчатые термодинамические константы образования в воде при 30° ацетил-ацетонатов ряда металлов (табл. 63). [c.152]

В процессе фирмы Huls гидрирование осуществляется под да-вле11ием при 140—200 °С с использованием никельхромового или никельалюминиевого катализаторов. В этих условиях выход циклододекана близок к теоретическому. Полученный циклододекан имеет температуру плавления 60 " G [11]. Смесь циклододекана и циклооктана получают при гидрировании циклододекатриена-1,5,9 в присутствии катализатора, состоящего из хлорида, окиси или ацетил ацетоната хрома и алкил алюминиевого соединения [18]. [c.212]

Метод нашел очень широкое применение для анализа нефти и нефтепродуктов, углеводородных смесей, растворителей, фармацевтических и парфюмерных продуктов и полупродуктов, гербици- дов и пестицидов, в биохимическом анализе, при исследовании различных природных продуктов растительного и минерального происхождения и др. Он может использоваться и для определения неорганических компонентов после переведения их в форму подходящих газообразных или легколетучих соединений. Таковыми являются, например, некоторые хлориды типа ТЮЦ и ЗЬСГз, ацетил-ацетонаты бериллия, алюминия, хрома, тетраметиловые производные кремния, германия, олова и свинца. [c.424]

Таким образом удается разрешить сигналы протонов а-, P-,Y- и б-СН2-групп алифатических спиртов. Благодаря тому что сигналы протонов СН- и ОН-групп г ос-1,2-цик-логександиола при постепенном добавлении быс-(ацетил-ацетонат)кобальта сильнее-смещаются в слабые поля, чем соответствующие сигналы траяс-изомера [28], можно различить ЯМР-спектры этих изомеров (рис. 25). [c.46]

Ацетилацетонат марганца получается реакцией соли марганца с ацетилацетоном и карбонатом натрия или обработкой ацетил-ацетонатом алюминия в органическом растворителе [107]. Он представляет собой коричневый моноклииический кристаллический продукт с т. пл. 172° С, растворимый в органических растворителях, нерастворимый в воде и устойчивый на воздухе. [c.84]

Взаимодействие бромистого циклопентадиенилмагния с ацетил-ацетонатами металлов успешно используется в случае труднорастворимых в эфире галогенидов [125]. Таким путем получены бис-циклопентадиенильпые соединения /келеза [131], никеля [125], кобальта [132], рутения [133], родия и иридия [134]. [c.86]

Никеля (11) ацетил ацетонат гидроалюминирование алкины 7, 113 Дильса — Альдера реакции катализатор [4561 тетрамер изация ацетилен 1, 457 Никеля (II) ацетилацетонат — алкилгалогениды С-алкилирование [4562] [c.472]

Л -бензоилпероксикарбаминовая кислота iV-бромсукцннимид трет-бутилгидропероксид ванадия монооксида бис ацетил-ацетонат) ванадия соли — гидропероксиды [c.142]

Типичный вид кинетических кривых каталитического распада ГПЦГ приведен на рис., а выход и состав продуктов реакции—в табл. 1, Результаты опытов, приведенные в табл. 1, показывают, что ацетил-ацетонаты железа, никеля и металлов HI группы периодической систе- [c.48]

Кинетику замедления полимеризации винилацетата ацетил-ацетонатами Ре +,Сц2-ь, Сг + и Со + изучали в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты Для ацетилацетоната железа определена суммарная энергия активации замедления и рассчитана энергия активации элементарного акта замедления, равные соответственно 13,6 и 4,4 2 ккал1моль. [c.27]

Моаканин изучил свойства разбавленных растворов линейного полиуретана на основе простого полиэфира. Он получал полимер методом блочной полимеризации полиоксипропиленгликоля (мол. вес 2000) с 2,4-ТДИ при отношении N00 ОН, равном 1,05, в присутствии ацетил-ацетоната железа. Отверждение проводили в течение 50 ч при 60 °С в отсутствие кислорода. О ненасыщенности или [c.373]

Хиллер [27] теоретически рассмотрели процессы обратимого восстановления комплексов и показали, как можно различить между собой два случая когда продукт обратимого восстановления комплекса металла с органическими лигандами образует ионные пары с катионом индифферентного электролита и когда этот продукт под действием тех же катионов фона может диссоциировать (претерпевать координационную релаксацию ) вследствие значительно меньшей прочности связи между ионом металла и лигандом у продукта, чем у исходного комплекса. Показано [27], что в случае образования ионных пар па величину волны не влияет ни концентрация исходного комплекса, ни добавление в раствор возможного побочного продукта, могущего образоваться при взаимодействии катиона фона с отщепляющимся лигандом исходного комплекса. Если же имеет место последующая координационная релаксация , то с ростом концентрации исходного комплекса волны становится отрицательнее. Такое же влияние на Еу оказывает и введение в раствор комплекса, состоящего из катиона фона и рассматриваемого лиганда при этом в избытке последнего волны перестают зависеть от концентрации исходного комплекса. Приложение этих выводов теории к случаю восстановления ацетил-ацетоната железа Ре(АсАс)д в ацетонитриле на фоне перхлората тетраэтиламмония в присутствии небольших добавок перхлората лития показало [27], что продукт обратимой одноэлектронной электрохимической реакции Ре (АсАс)з быстро взаимодействует с ионами ЬГ, давая Ре (АсАс)з и Ы (АсАс). [c.143]

Исследование окисления этилбензола в присутствии ацетил-ацетонатов переходных металлов выявило различие в их каталитической активности, которая убывает в ряду [140] Со +> >Си2+>СгЗ+>Ре2+. [c.58]