Селен восстановление до элементарного селена

Элементарные селен и теллур легко окисляются до четырехвалентного состояния азотной кислотой. Для окисления можно применять также и бром, однако при этом всегда образуются значительные количества соединений элементов в шестивалентном состоянии, если только в растворе не присутствуют одновременно большие количества бромистоводородной кислоты [40]. Для восстановления четырехвалентных селена и теллура до элементарного состояния применяют ряд агентов. При восстановлении можно получить золи, на основе которых разработаны важные фотометрические методы. Селеновая и теллуровая кислоты количественно образуются только при действии очень сильных окислителей соединения шестивалентных элементов образуются при щелочном сплавлении. Шестивалентные селен и теллур могут быть снова переведены в четырехвалентное состояние кипячением с бромистоводородной кислотой. В общем, соедине- [c.363]

В образующихся при обжиге возгонах не весь 5е находится в виде ЗеОз некоторая часть его содержится в элементарной форме, часть в виде селенидов. Эти формы селена переходят в возгоны в результате пылеобразования, возгонки не успевшего окислиться элементарного селена и образуются в результате вторичных реакций элементарный селен появляется в возгонах в результате восстановления ЗеОз сернистым газом (ЗОг образуется при сгорании серы или окислении сульфидов, обычно находящихся в селен- и теллурсодержащих продуктах). Селениды могут получаться при взаимодействии элементарного селена с частичками металлов, например меди или свинца, присутствующими в газовой фазе [c.511]

Чаще всего элементарный селен получают восстановлением селенистой кислоты сернистым газом [c.513]

Отделение селена от германия и мышьяка осуществляется восстановлением соединений селена сернистым газом или солянокислым гидроксиламином. Образующийся при этом элементарный селен имеет в качестве примесей другие осколки деления и в особенности радиоактивный цирконий. Последующая очистка селена от примесей, в частности от циркония, ниобия и родия, достигается путем отгонки в виде тетрабромида селена из раствора бромистоводородной кислоты. Из дистиллата, содержащего тетрабромид селена, действием ЗОг производится осаждение элементарного селена, который после высушивания и взвешивания поступает на измерение активности. [c.592]

Для определения условий анализа серы в элементарном селене произведены термодинамические расчеты реакций восстановления серы до сероводорода. На основании термодинамических расчетов выбраны условия для 100%-ного выхода Нг5 избыток водорода, температура не ниже 1300° К и давление около 7 атм. Табл. 2, рис. 1, библ. 9 назв. [c.281]

Проведенные поисковые опыты по электролитическому восстановлению показали, что при напряжении 2—2,2 вольта для восстановления НгЗеОз необходимо значительное вре мя (от 2 до 4—5 часов). Элементарный селен легко отстает от угольного или свинцового катода и в своей главной массе находится в кислоте. [c.15]

Кислота находилась в аппарате около двух часов. Кокс измельчался до размера кусков 30—40 мм. Несмотря на то, что во всех пробах входящей кислоты содержался элементарный селен (от 10 до 40 г/т мнг), восстановление НгЗеОз было сравнительно низким. В выходящей кислоте оставалось от 7 до 75 г растворенного селена. [c.22]

По мере роста концентрации 50г в газе изменяется соотношение форм адсорбированного селена. Преобладающей формой при этом становится элементарный селен как продукт восстановления двуокиси селена сернистым ангидридом. [c.23]

Зайковский [58] предлагает использовать для объемного определения селена аскорбиновую кислоту, восстанавливающую селен до элементарного состояния. Избыток аскорбиновой кислоты оттитровывают раствором иода. Описан также объемный метод определепия селена, основанный на восстановлении Se(IV) в 2—3N ИС1 сернокислым ] идразином. Титрование избыточного гидразина иодатом калия производят в присутствии хлороформа [84]. [c.588]

При очистке двуокиси серы селен и теллур вьщеляются (из-за восстановления ЗОз преимущественно в элементарном виде) в основном в мокрых электрофильтрах и в отстойниках промывных башен. Содержание селена в сернокислотных шламах колеблется в очень широких пределах — от 2 до 50% и даже выше. Шламы сернокислотного и целлюлозно-бумажного производства — один из основных источников селена (теллур в них содержится в подчиненном количестве). [c.121]

Другой метод основан на восстановлении селенит-иона иодидом калия . Это титрование можно проводить по току иода, выделяющегося при реакции (в этом случае кривая будет иметь форму е), или по току анодного окисления избыточных ионов иодида после конечной точки (форма кривой обычная — б). Второй метод предпочтительнее, так как при потенциале платинового электрода около f 1,0 в (МИЭ) исключается электродное восстановление теллура (IV), который, как известно, является постоянным спутником селена в минеральном сырье. Селен же на платиновом электроде на солянокислом фоне вообще не восстанавливается. Кислотность раствора имеет большое значение при недостаточной кислотности реакция между селеном (IV) и иодидом не протекает до конца, ток после каждого добавления реактива устанавливается медленно. Поэтому титровать селен иодидом следует в 6—7 н. растворе соляной кислоты. Рассчитывать количество селена по результатам титрования следует по калибровочной кривой, построенной в тех же условиях, в которых проводится титрование пробы. При всех работах с селенсодержащими соединениями необходимо всегда помнить, что селен может быть легко потерян при сильном нагревании, например при выпаривании растворов досуха и, в частности, при растворении элементарного селена для приготовления стандартных растворов. [c.293]

Индий Hi сурьма препятствуют определению, поэтому селен предварительно отделяют посредством его восстановления до элементарного смесью хлористого олова и гипофосфита. В качестве коллектора, обеспечивающего полноту выделения микроколичеств селена, используют мышьяк. [c.152]

Выделение 5е и Те в элементарной форме [1270] проводят из растворов, получающихся лри поглощении водой газообразных продуктов или образующихся при выщелачивании твердых продуктов окислительного обжига, сульфатизации или спекания. Как отмечалось, уже в результате обжига, сульфатизации или спекания достигается разделение 5е и Те, однако оно не всегда бывает полным. Селеновые растворы обычно содержат некоторое количество Те, а теллуровые — Зе. Иногда проводят раздельное выделение Зе и Те из одного и того же раствора, регулируя его кислотность при восстановлении ЗОа. Важным способом отделения Те от Зе является осаждение Те в виде нерастворимой двуокиси ТеО,2 при pH 4,0. Зе в этих условиях полностью остается в растворе. Поступают и так при высокой кислотности раствора восстанавливают и отделяют селен сернистым газом, а оставшийся раствор, содержащий теллур, направляют на выщелачивание теллурсодержащего продукта. [c.513]

В кислых растворах могут происходить следующие реакции сероводород НаЗ реагирует с кислородом, образуя воду и свободную серу. Однако с селеном и теллуром НгЗ не вступает в реакцию. НаЗе будет реагировать с серой с образованием Н2З и селена, но не реагирует с теллуром. Расположите гидриды Н2О, Н2З, НгЗе и НаТе в порядке увеличения их склонности к восстановлению до элементарного состояния. [c.330]

Показана возможность отделения четырехвалентного селена от шестивалентного восстановлением его до элементарной двуокисью серы в 6 н. соляной кислоте или 3 и. серной или хлорной кислоте [9]. Выделение во всех случаях проводят при 96° С. Однако, если в первом случае надо ввести сульфит натрия, оставить на 15 мин и затем нагревать в течение 30 мин для получения черной формы селена, удобной для фильтрации и последующего весового определения, то во втором случае достаточно пропустить ток двуокиси серы в нагретый раствор в течение 15 мин. В этих условиях четырехвалентный селен больше чем на 99% выделяется в осадок. [c.229]

Для повышения степени восстановления Н ЗеОз в башенной кислоте можно разбавить ее водой, обработать сернистым (обжиговым) газом и затем выделить элементарный селен путем фильтрации, отстаивания и т. п. Разбавленная кислота далее может быть закреплена до концентрации 75% в первой башне или до 67% второй частью продукционной кислоты и передана в суперфосфатный цех. Этот способ выделения селена требует применения коррозионно-устойчивой аппаратуры. При возвращении разба вленной кислоты в башенный процесс для закрепления содержание селена в продукционной кислоте снизится за счет ее разбавления обороткой кислотой. Кроме того, селен будет извлекаться лишь из части готовой продукции, что, естественно, снизит выход селена. [c.7]

Восстановление селенита углем с получением селена начинается с 500 " селенид натрия получается при 600—620" [70]. Для восстановления соединений теллура рекомендуемая температура 730—750". Элементарные селен и теллур восстанавливются по реакциям типа [c.128]

Область диффузионного тока восстановления элементарного иода (рис. 21, кривая 3) располагается при потенциалах, лишь немного более отрицательных, чем нормальный потенциал системы h/2I ( + 0,54 в) следовательно, титрование того или иного веше-ства по току восстановления иода возможно при любом потенциале, меньшем, чем +0,54 в. Практически, однако, удобнее проводить титрование при +0,2 в, так как при более отрицательных потенциалах могут наблюдаться высокие начальные токи (например, при использовании сильнокислого фона), обусловленные процессом выделения водорода. По току восстановления элементарного иода можно оттитровать, например, мышьяк (V) или селен (IV) иодидом калия. Однако, для того чтобы реакция между этими веществами прошла до конца во время титрования, необходимо создать сильнокислую среду [c.74]

Элементарный селен (получающийся из селенита восстановлением сернистым ангидридом или гидразином) взаимодействует с цианидом с образованием селепоциапата [c.449]

Селенистая кислота легко восстанавливается до элементарного селена. Такое восстановление вызывается, например, сернистым газом, но количественно обычйо идет только в присутствии соляной кислоты. Иначе происходит образование селенополитио-новых кислот, т. е. политионовых кислот, в которых сера частично замещена на селен. Соляная кислота разрушает эти кислоты с осаждением селена. Элементарный селен осаждается и другими восстановителями, например дитионитом натрия (гипосульфитом натрия), солями гидразина и гидроксиламина. С иодистым водородом селенистая кислота реагирует количественно по уравнению HgSeOa -f- 4HI = Se -j- -Ь SHgO, При действии сероводорода выпадает красновато-желтый осадок, состоящий из смеси серы и селена [c.802]

В качестве коллектора для совместного осаждения из раствора пробы малых количеств селена и теллура можно использовать мышьяк [61], выделяемый также в элементарном состоянии гинофосфитом из 6 н. соляной кислоты в присутствии катализатора — сульфата меди [20]. При определении одного селена коллектором может служить элементарный теллур, осаждаемый при восстановлении раствора трехвалентным титаном [20] для определения одного теллура его можно соосаждать таким же путем на элементарном селене [45]. Но ни один из этих вариантов не отделяет селена и теллура от золота и ртути. Для растворения осадка мышьяка рекомендована смесь азотной и соляной кислот в отношении 100 2 после растворения осадка жидкость осторожно выпаривают с серной кислотой до начала дымления и по охлаждении разбавляют раствором серной кислоты. [c.238]

Селен, осевший в баках для выстаивания, может быть извлечен путем его промывки кислотой со взмучиванием шлама сжатым возду1хом. Промывные воды из нутчфильтров поступают на вторую башню башенной системы. Содержащийся в них элементарный селен растворяется в нитрозе этой башни. Промывные воды могут подаваться и на денитратор. Поэтому при отсутствии сточных вод основным источником потерь селена является неполнота восстановления НгЗеОз и [c.43]

Элементарные селен и теллур существуют в нескольких аллотропных модификациях. При восстановлении селенитов или при окислении селеноводорода НгЗе выделяется аморфный селен красного цвета. Эта модификация селена немного (на 0,05%) растворима в сероуглероде растворима в растворах сульфида аммония (ЫН4)гЗ. Из растворов в S2 селен выделяется в виде красно-коричневых моноклинных призм или игл. При нагревании до 90—100 °С красная модификация грлена переходит в серую модификацию (т. ял. 217 °С, т. кип. 690 °С). Серая модификация селена нерастворима в S2 и проводит электрический ток, причем электропроводность зависит от температуры и интенсивности освещения. Известна также стекловидная модификация аморфного селена, которая при 90 °С переходит в кристаллическую. [c.329]

Иногда для обнаружения нейтральных веществ можно использовать каталитические эффекты. Элементарный селен можно открыть, используя его сильное каталитическое действие на реакцию восстановления сульфид-ионом метиленового голубого, фуксина, пикриновой кислоты, дипикриламина и какотелина [53]. Эффективным катализатором являются селеносульфидные ионы, получающиеся при растворении селена в щелочных сульфидных растворах. Этой реакцией можно обнаружить также селенит-ион, поскольку в данных условиях он восстанавливается до селена. Реакция прекращается при добавлении цианида калия вследствие образования селеноцианида калия КСЫЗе. [c.305]

При высокотемпературном обжиге ( 600°) очень важно полностью уловить возгон ЗеОг и 5е. По-видимому, для этой цели лучше всего подходит поглощение разбавленными кислыми ( 5% Н2304) или содовыми растворами в скрубберах и мокрых электрофильтрах. При улавливании содовыми растворами образуются селенит (теллурит) натрия, сернокислотными — большая часть селена и теллура переходит в шлам (в элементарном состоянии). Было предложено поглощать возгоны горячей (500—600°) гранулированной содой [1 ]. Однако в промышленности способ не нашел применения, в частности, из-за большого выделения тепла при поглощении ЗеО 2 (что приводит к спеканию содового слоя) и из-за плохого поглощения паров Зе [67]. Предложен также способ поглощения двуокиси селена окисью цинка с образованием селенита цинка [65]. Но применения он пока тоже не нашел. Одним из осложняющих обстоятельств в этом процессе является значительное восстановление селена [68 ] по реакции [c.123]

Селенидный и теллуридный методы. Они связаны с восстановлением, поэтому пригодны для переработки материалов, где селен и теллур присутствуют либо в элементарном виде, либо в виде кислородных соединений. По термическому варианту метода содовые шлаки и т. п. восстанавливают древесным углем [c.128]

Подкисленный раствор содержит селен главным образом в виде селената натрия (5е +), а также небольшие количества селенита натрия (5е +). Восстановление до элементарного селена проводят, действуя 50г в присутствии галогенида и ионов двухвалентного железа. Обычно галогенид, например хлорид, добавляют в количествах эквивалентных 30—70 г/л хлорида натрия, например 50 г/л МаС1, а ионы двухвалентного железа (в виде сульфата) — в количестве 5—20 г/л,например 10 г/л. Смесь нагревают до 90—100 °С, например до 95 °С, и подают 50г со скоростью 0,1— [c.307]

Лучшими восстановителями для селена и теллура считаются двуокись серы, гидразин, гидроксиламин, гипофос-фориая кислота и хлорид двухвалентного олова. Из них двуокись серы применяется наиболее давно и лучше изучена с точки зрения чистоты осаждаемого элемента. Из концентрированных растворов соляной кислоты (выше 8 н. НС1) селен осаждается в очень чистом виде и не загрязнен теллуром [29]. В 3—5 и. соляной кислоте двуокись серы количественно осаждает как теллур, так и селен [28]. При осаждении теллура двуокисью серы эффективным промотором является гидразин. При снижении кислотности увеличивается соосаждение металлов, особенно меди, кадмия, висмута, сурьмы, олова и молибдена [3[. Азотную кислоту перед восстановлением двуокисью серы необходимо удалить. Если в растворе присутствует элементарный бром, то он восстанавливается в самом начале, при пропускании двуокиси серы до осаждения элемента. При отделении селена важно, чтобы температура не поднималась выше 30° [29 [. В теплом растворе в качестве промежуточного продукта всегда образуется летучий монохлорид селена, в результате чего могут быть потери, если не соблюдать необходимых мер предосторожности [30]. Даже при комнатной температуре необходимо добавлять большой избыток восстановителя, чтобы уменьшить вероятность образования монохлорида. [c.365]

Основные методы отделения селена й теллура сводятся к выделению их из кислых растворов в элементарном состоянии раЬ1ичными восстановителями. Большей частью восстановление проводят сернистым ангидридом 2 в солянокислой среде, причем селен и теллур должны находиться в четырехвалентном состоянии. Азотная кислота должна отсутствовать. Селен (VI) и теллур (VI) можно легко восстановить до четырехвале ного состояния нагреванием соединений этих элементов с разбавленной (<<6 н.) соляной кислотой при температуре ниже 100 С до удаления хлора. Азотную кислоту можно разложить выпариванием с разбавленной (< 6 н.) соляной кислотой при температуре ниже 100° С или кипячением с обратным холодильником. [c.385]

Селен обычно взвешивают в элементарном виде после осаждения сернистым ангидридомили гидроксиламином в сильнокислом растворе. Наиболее часто применяют сернистый ангидрид. Восстановление гидроксиламином особенно удобно при анализе растворов, содержащих только селен и теллур, преимущественно в ик высшей вал (йтности, а также в присутствии азотной или серной кислоты. Излагаемые ниже два метода служат для отделения селена от теллура. [c.389]

Днампнонафталин образует с селеном при рН 2 соединение красного цвета t0H6N2Se, пригодное для гравиметрического определения миллиграммовых количеств селена [11]. В смеси d—Hg—Те или теллуридов сурьмы и висмута предложено определять теллур в повой весовой форме — Те02. В отличие от элементарного теллура, это соединение можно нагревать до 120—140° С без окисления [12, 13]. Описано гравиметрическое определение селена и теллура после восстановления их до элементарного раствором сульфата ванадия (II) [14]. [c.34]

Изучен обмен анионных хлорокомплексов селена и теллура на сильноосновном анионите Дауэкс-1. Теллур поглощается из концентрированного раствора соляной кислоты в виде [Те,С1бР , а селен из слабокислой и слабоосновной среды [191]. Предложен метод отделения Те (IV) от других элементов на колонке с анионитом Дауэкс-1х-10 путем восстановления его до элементарного на колонке раствором 4-н. НС1, насыщенным SO2. Затем теллур окисляют раствором 8-п. соляной и азотной кислот и элюируют 1-н. раствором соляной кислоты [192]. [c.47]

В контактном способе производства серной кислоты весь селен, содержащийся в обжиговом газе, осаждается в промывном отделении, т. е. в промывных башнях и в мокрых электрофильтрах. Максимальный выход промывной кислоты не превышает 10%. Таким образом, на контактных заводах по сравнению с башенными системами условия для выделения селена более благоприятны. Основными причинами потерь селена на контактных заводах являются неполнота восстановления НпЗеОз, находящейся в промывной кислоте, потери элементарного селена с выводимой промывной кислотой потери элементарного селена при промывке селенового шлама потери при чистке аппаратов, в которых осаждается селен в виде шлама. При концентрации промывной кислоты, которая имеет место на большинстве контактных заводов, восстановление НзЗеОз до элементарного селена протекает практически целиком. При более высоких концентрациях промывных кислот восстановление селена может быть неполным. [c.54]

Реакция восстановления хлористым оловом достаточно селективна для мышьяка мешают селен, теллур и благородные металлы, которые тоже восстанавливаются до элементарного состояния. Платиновой петелькой отмеривают приблизительно 1 А. испытуемого раствора мышьяковокислого натрия (10 мг Аз в 1 мл) затем раствор набирают в капиллярную пипетку с внутренним диаметром в широкой части около 0,5 мм. На предметное стекло наносят большие капли раствора хлористого олова и 13 М раствора соляной кислоты. Кончик капилляра с раствором мышья-ковокислой соли сначала погружают в раствор хлористого олова, а затем в раствор соляной кислоты. В пипетку дают войти около [c.97]

Поскольку в сильно кислых растворах окислительный потенциал Se /Se на —0,3 в выше окислительного потенциала Те /Те, то возможно последовательно определять селен и теллур в одном растворе титрованием раствором соли двухвалентного хрома [136]. Первый скачок потенциала соответствует окончанию восстановления четырехвалентного селена до элементарного состояния, а второй — окончанию восстановления четырехвалентного те.ллура до элементарного состояния.Так как Те восстанавливается более быстро, чем Se , то при добавлении раствора двухвалентного хрома появляется исчезающий осадок элементарного теллура на стадии восстановления селена, и равновесие достигается после восстановления четырехвалентного селена элементарным теллуром. [c.85]

Авторы более поздних работ, как правило, ссылаются на это исследование Лингейна и Нидрача, но приводят и другие схемы электродного процесса. При этом указывается на аналогию между электрохимическим поведением селенит- и теллурит-ионов. Авторы цикла работ [2, 3, 9] полагают, что продуктами первой стадии восстановления теллурита и селенита являются селени-ды и теллуриды ртути. Е. Ф. Сперанская [10—13] считает, что в результате первой стадии восстановления образуются элементарные теллур и селен, причем,только последний вступает затем в химическую реакцию со ртутью. [c.167]

Для решения вопроса о форме существования продукта первой стадии восстановления селена (IV) и теллура (IV) мы провели ряд исследований. После длительного электролиза растворов селенитов и теллурнтов при потенциалах предельного диффузионного тока первой волны накопленный продукт отделяли и анализировали. Возможными продуктами при электролизе раствора теллурита могли быть элементарный теллур или тел-лурид ртути. Проводя последовательную обработку полученного продукта аммиачным раствором комплексона III для растворения окиси ртути и 20%-ным раствором щелочи для избирательного растворения теллура, мы установили, что продуктом реакции является элементарный теллур. Он был обнаружен нолярографиче-ски в щелочной вытяжке. Теллурид ртути в подобных условиях нерастворим, что было проверено на образце теллурида ртути стехиометрического состава. Правильность наших выводов подтверждают данные рентгеноструктурного анализа, полученные Е. Ф. Сперанской [13]. Нами также было установлено, что селен (IV) накапливается в виде селенида ртути. [c.168]