Альдегиды из нитроалканов

Указанные условия реакции имеют общий характер, за исключением того, что rt-оксигруппа в ароматическом альдегиде ингибирует эту реакцию. Во-вторых, с нитроалканом могут конденсироваться сразу две или даже три молекулы альдегида, особенно в случае формальдегида [c.497]

Сильные минеральные кислоты превращают нитроалканы в соответствующие гидроксамовые кислоты, которые могут подвергаться дальнейшему гидролизу до карбоновых кислот и гидроксиламина. Альдегиды под действием сильных щелочей конденсируются с нитроалканами, образуя нитроспирты. В присутствии слабых оснований, например алкиламина, нитроалканы конденсируются, образуя у9-диоксимы. [c.413]

Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом конденсации являются 8-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом из р-нитроспиртов реакцией дегидратации или из сложных эфиров Р-нитроспиртов путем их дезацилирования превращаются в нитроолефины. Непосредственный синтез нитроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами осуществлен лишь в единичных случаях. [c.9]

Из альдегидов, аминов и нитроалканов [c.340]

Этот подход к синтезу производных пиррола связан с катализируемой солями самария конденсацией альдольного типа нитроалканов с иминами, генерированными при взаимодействии аминов с альдегидами. Все три компоненты реакции вводятся в реакционную смесь одновременно [167]. [c.340]

Первичные нитросоединения образуют альдегиды, вторичные — кетоны. Это означает, что при добавлении избытка сильной кислоты к щелочным растворам нитроалканов образуются наряду с исходным нитроалканом продукты гидролитического расщепления нитроновых кислот. [c.375]

Ковденсация ароматических (гетероциклических) альдегидов с нитроалканами [c.40]

Нитрование алканов как один из методов химического использования углеводородов нефти издавна привлекало к себе внимание исследователей. Получаемые при этом нитросоединения представляют собой ценные для промышленности органического синтеза полупродукты, а также имеют и непосредственное применение в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам и пр. Следует отметить, что в процессе нитрования одновременно с нитроалканами образуются еще и такие кислородсодержащие продукты, как альдегиды, кетоны, спирты в небольших количествах, окислы углерода. Из них соединения первых двух указанных классов так же представляют значительный практический интерес. Таким образом, реакция нитрования алканов должна рассматриваться как потенциальный источник ценных продуктов, как химически процесс, который после нахождения путей управления им сможет получить практическое значение. [c.286]

Отсюда следует вывод, что установленное нами в конце холоднопламенной реакции резкое уменьшение выхода нитроалканов с одновременным увеличением выхода алкенов, альдегидов и метана вызвано распадом нитроалканов из-за повышения температуры при прохождении холодного пламени и наличия в нем повышенной концентрации свободных радикалов. [c.295]

Кинетические кривые накопления ацетальдегида и формальдегида достигают насыщения при превращении МОа лишь на 25%, т. е. намного раньше, чем нитроалканов, что указывает на высокую скорость их дальнейшего превращения в реагирующей смеси. Альдегиды, так же как и нитроалканы, СО и СО2, образуются уже на ранних стадиях реакции. [c.300]

Первичные нитроалканы превращаются в альдегиды по реакции Нефа [9] при обработке щелочных солей нитроалканов концентрированными минеральными кислотами. Восстановление первичных нитроалканов или их анионов водным хлоридом титана (III) дает альдегиды [10] и может использоваться в тех случаях, когда реакция Нефа не идет [11]. Озонолиз щелочных солей первичных нитроалканов также приводит к альдегидам [12]. [c.492]

Заслуживает внимания одностадийный синтез нитроолефинов из нитроалканов и альдегидов на ионообменных смолах, а также при их каталитической конденсации в газовой фазе. [c.7]

При взаимодействии ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами сначала также образуются Р-нитроспирты, однако они обычно не выделяются и сразу дегидратируются в непредельные нитросоединения. [c.9]

Этот метод синтеза рассмотрен в обзоре [106] и в гл. 10, разд. А. 18, посвященной альдегидам, для которых он также применяется. Этот метод позволяет получать с хорошими выходами кетоны нз простых нитроалканов и из нитроциклоалканов, подобных нитроциклогек-сану. В некоторых случаях, например при образовании аддуктов циклопентадиена и 1-нитроолефинов, реакция не протекает. [c.108]

Известны реакции конденсации альдегидов и кетонов и угими соединениями, содержащими активную метиле-ую группу, например, с эфирами малоновой кислоты евенагель), нитроалканами (Генри) итд Реакции тако-тнпа рассмотрены в главе XVI [c.303]

Опубликован обзор [2] по этой реакции, рассматриваемэй как частный случай реакции Кнёвенагеля. Нитроспирты или нитроолефины можно синтезировать из нитроалканов, содержащих атом водорода в а-положении, при реакции с карбонильными соединениями или азометинами (основания Шиффа) в щелочной среде по реакции альдольного типа (гл. 4 Спирты , разд. Ж-1)- Если нитроспнрт получают из ароматического альдегида, его можно легко дегидратировать в других случаях дегидратацию проводят через промежуточное образование соответствующего ацетата [3] [c.496]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Коиденсация анионов первичных и вторичных нитроалканов с альдегидами и кетонами приводит к образованию -гидроксинитроалканов игга продуктов их дегидратации - а, -непредельных нитросоедииений. [c.1669]

Эта реакция бьша открыта Л.Аири в 1895 году и может рассматриваться как разновидность альдольно-кротоновой коиденсации карбонильных соедршений. В коиденсации иргшимает участие анион нитроалкана, а не карбонильного соединения, поскольку кислотность нитроалканов (рКа 10) на десять порядков вьппе кислотности карбонильных соединений (рКа 20). Эффективными катализаторами реакции Анри являются гидроксиды, алкоксиды и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Щелочность среды следует тщательно контролировать для того, чтобы исключить альдольную конденсацию карбонильных соединений илн реакцию Канниццаро для ароматических альдегидов. Первичные нитроалканы могут также реагировать с двумя молями карбонильного соединения, поэтому соотношение [c.1669]

Парофазное нитрование проводят при большом избытке углеводорода, нормальном давлении и температуре около 400—450° С. Это наиболее важный технический метод получения низших нитроалканов и нитроциклоалканов В этом процессе, наряду с нитрованием, происходит окисление углеводородов, в результате которого образуются спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и двуокись углерода. [c.79]

Если обрабатъшать нитросоединение (точнее, его соль) разбавленной кислотой при обычной температуре - образуются альдегиды или кетоны, соответственно из первичных и вторичных нитроалканов [c.153]

Одностадийный синтез нигроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами имеет успех лишь в единичных случаях. Ароматические и гетероциклические альдегиды с нитроалканами сначала также образуют р-ширзспирты, которые обычно не выделяются и сразу дегидратируются в непредельные нитросоединения. [c.6]

Так, в качестве фунгицидов для борьбы с болезнями риса эффективны замещенные нитростиролы и их производные [2]. Нйтропроизводные непредельных соединений с хорошим выходом получаются при взаимодействии нитро.метана и других первичных нитроалканов с альдегидами [1, 3] [c.90]

Для нитроалканов характерны реакции с альдегидами и кетонами, в которых образуются нитроалканолы или другие нитро-гндрокснльные производные, В некоторых случаях в реакции участвуют две молекулы нитроалкана и образуются динитроалка- [c.375]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

Маханизм каталитического действия перви-вшх аминов своди к образованию ими с альдегидами азометинов (I), они б уют с нитроалканами продукты присоеаинения, распадающиеся под ем избытка нитроалкана на нитроалкен (М) и амин До . [c.44]

Активирующее действие единственной нитрогруппы в нитро-алкане достаточно для образования аниона в водной среде, поэтому можно проводить конденсацию нитроалканов с альдегидами.. Ее продуктом обычно является р-гидроксинитроалкан примером служит уравнение (68). Формальдегид склонен к дальнейшей реакции с первоначальным продуктом конденсации, если имеются еще а-водородные атомы. [c.517]

Как и в случае амидов, одним из наиболее распространенных методов получения гидроксамовых кислот является ацилирование гидроксиламина или его О- или N-замещенных производных, Альдегиды мол<но превратить в гидроксамовые кислоты либо через стадию образования оксимов, либо обработкой нитрозобензо лом. Относительно малоизученными альтернативными методами получения являются окисление аминов или амидов, а также перегруппировка нитроалканов. Как и в случае амидов, алкилиро-в.ание гидроксамовых кислот приводит к более высокозамещенным производным. Примеры применения большинства указанных методов приведены в обзоре [За] и в работе [360]. [c.499]

Наиболее распространенный способ получения непредельных нитросоединений заключается в конденсации первичных нитроалканов с альдегидами. Причем в случае алифатических альдегидов сначала образуются Р-нитроспирты, которые непосредственно дегидратацией или в виде ацильных производных дезацилированием превращаются в нитроалкены. При взаимодействии ароматических и гетероциклических альдегидов с нитропарафинами р-нитроспирты обычно не выделяются и сразу же дегидратируются в арил- или летерилнитроалкены. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология